DB34/ 310005-2021 制药工业大气污染物排放标准.pdf

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7.5.1大气污染物的分析测定采用表8中所列的方法标准。

表8大气污染物监测标准

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表8大气污染物分析方法标准(续)

7.5.2本文件实施后国家发布的污染物监测方法标准内蒙产业园入口绿化施工组织设计,若适用性满足要求,同样适用于本文 物的测定。

生由县级以上人民政府生态环境主管部门负责监

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8.2企业是实施排放标准的责任主体,应采取必要措施,达到本文件规定的污染物排放控制要求。 8.3对于有组织排放,采用手工监测或在线监测时,除臭气浓度外,按照监测规范要求测得的任意1h 平均浓度值超过本文件规定的限值,判定为超标;臭气浓度为最大一次值,任意一次值超过本文件规定 的限值,可判定超标;最低去除效率在适用条件下超过本文件规定的,可判定为超标。 8.4对于厂区内VOCs无组织排放点监控限值,可采用手工监测或在线监测进行达标判定;采用手工 监测或在线监测时,按照监测规范要求测得的任意1h平均浓度值或任意一次值超过本文件相应规定的 限值,均可判定为超标。 3.5对于企业边界及周边地区,采用手工监测或在线监测时,除臭气浓度外,按照监测规范要求测得 的任意1h平均浓度值超过本文件规定的限值,判定为超标;臭气浓度为最天一次值,任意一次值超过 本文件规定的限值,可判定超标

8.6现有企业在本文件实施之日起180d内完成达标判定,制定达标规划,在过渡期内完成达标治理。 /OCs治理设施应符合国家和地方安全控制要求,在开停车等非正常排放、事故排放等工况下,确因安 全控制短期需要难以满足本文件要求,应及时向所属生态环境行政主管部门报告。

附录A (资料性) 常见医药中间体品种 表A.1给出了常见的医药中间体品种

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表A.1常见的医药中间体

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表A.1常见的医药中间体(续)

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表B.1主要化学原料药或医药中间体制造过程中排放的典型大气污染物

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表B.1主要化学原料药或医药中间体制造过程中排放的典型大气污染物(续)

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h一等效排气筒高度,m; h1,h2一一排气筒1和排气筒2的高度,m。 收排气筒的位置按照式(C.3)计算。 气筒的位置,应位于排气筒1和排气筒2的连线上,若以排气筒1为原点,则等效排气筒距 按式(C.3)计算:

h一等效排气筒高度,m; h1,h2一一排气筒1和排气筒2的高度,m。 C.2.3等效排气筒的位置按照式(C.3)计算。 等效排气筒的位置,应位于排气筒1和排气筒2的连线上,若以排气筒1为原点,则等效排气筒距 原点的距离按式(C.3)计算:

式中: x一等效排气筒距排气筒1的距离,m; a一排气筒1至排气筒2的距离,m; Q、Q1、Q2一同 C.1。

x一等效排气筒距排气筒1的距离,m; a一排气筒1至排气筒2的距离,m; Q、Q1、Q2同 C.1。

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苯系物(气体)用气袋采样,注入气相色谱仪,经毛细管色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器测定, 以保留时间定性,峰高(或峰面积)外标法定量。

在优化后的色谱条件下未见有明显的干扰物质,如对定性结果有疑问,可采用GC/MS定性。 .4试剂和材料

D.4.1苯系物标准气体

表面光滑程度和化学情性相当于或优于PVF聚氟乙烯(Tedlar)材质的薄膜气袋,有可接上采样列 管的聚四氟乙烯树脂(Teflon)材质的接头,该接头同时也是一个可开启和关闭,使气袋内与外界空气 连通和隔绝的阀门装置。采样气袋的容积至少1L,根据分析方法所需的最少样品体积来确定采样气袋 的容积规格。

D.4.3高纯空气:纯度99.999%。 D.4.4高纯氮气:纯度99.999%。 D.4.5高纯氢气:纯度99.999%。

D.4.3高纯空气:纯度99.999%。

D.5.1除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。 0.5.2气相色谱仪:具有分流不分流进样口,可程序升温,配有氢火焰离子化检测器(FID) 处理工作站或与仪器相匹配的积分仪

有组织排放样品的采集按照HJ732的规定执行。将采集好的气袋样品在室温条件下,避光保 h内分析完毕。

D.7.1气相色谱参考条件

柱温:初始温度50℃,保持7.5min,以每min25℃的速率升至140℃,保持10m 进样口:不分流进样,温度220℃; 气体流量:高纯氮气,9mL/min; 检测器:温度250℃。 待仪器的各项参数达到方法规定的值,并确定EID基线走平后进行样品分析

D.7.2工作曲线的绘制

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分别从苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯和三甲苯的标准气体中,按表D.1配制苯系物标准气体 mg/m)。

表D.1苯系物标准气体

将配置好的标准气体通过气袋进样仪进样,按照仪器参考条件(E8.1),从低浓度到高浓度依次测 定。取1mL进样,以峰面积(峰高)为纵坐标,苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、三甲苯的浓度为 横坐标,绘制工作曲线。苯系物标准谱图见图D.1

按工作曲线(D7.2)相同条件,准确取1mL样品气体注入气袋进样仪,按绘制工作曲线相同的条 件进行样品分析

p目标化合物浓度,mg/m²; H—测得目标化合物的峰面积(峰高); E——标准状态下(101.325kPa,273.15K)的校正因子:

稀释倍数; 校准曲线方程的斜率; 校准曲线方程的截距。

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稀释倍数; 校准曲线方程的斜率; b 校准曲线方程的截距

D.8.1.2苯系物总量计算

测定结果浓度大于等于10mg/m3时,保留3个有效数字;测定结果浓度小于10mg/m3时,保 数点后一位。

对含苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯浓度为5mg/m3和200mg/m3的两组样品进行测定:实验室 内相对标准偏差范围为:1.392%~2.847%和0.234%~0.645%。 对三甲苯浓度为1mg/m3和4mg/m3的两组样品进行测定:实验室内相对标准偏差范围为: 2.93%~4.63%和0.478%~0.735%

验证实验室对苯、甲苯、乙苯、 甲米、苯乙烯加标量为5mg/m3和200mg/m3的两组样品进行加 标回收测定:加标回收率为:92.5%~102%和94.0%~101.4%。 验证实验室对三甲苯加标量为1mg/m²和4mg/m3的两组样品进行加标回收测定:加标回收率为: 89.5%~104%和107%~112%

D.10质量保证和质量控制

D.10.1 空白试验

D.10.2校准 每批样品分析时应带一个中间浓度校核点,中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对 误差应不超过20%。若超出允许范围,应重新配制中间浓度点标准气体,若还不能满足要求,应重新 绘制校准曲线

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环境空气和废气硫化氢的测定亚申基蓝分光光度法

对于环境空气,当采样体积为60L,定容体积为10mL时,方法检出限为0.001mg/m3,测定 0.004mg/m3;对于有组织排放的废气,当采样体积为10L,定容体积为10mL时,方法检出限为 2/m3,测定下限为0.028mg/m3

二氧化硫浓度在0.8mg/m3以下、氮氧化物浓度在0.08mg/m3以下对硫化氢测定不干扰。若科 中二氧化硫浓度超过10ug/mL时,需要多加几滴磷酸氢二铵溶液以去除于扰,

除非另有说明,分析时均使用符合国家标准规定的分析纯试剂,实验用水为新制备的去离子水或蒸 馏水。

E.5.1空气采样器:流量范围0~1L/min

E.5.2烟气采样器:流量范围0~1L/min E.5.3大型气泡吸收管:10mL。 E.5.4具塞比色管:10mL。 E.5.5分光光度计。 E.5.6一般实验室常用仪器。

E.5.2烟气采样器:流量范

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吸取摇匀后的吸收液10mL于大型气泡吸收管中,对于环境空气和无组织排放样品,以 流量,避光采样30~60min:对于有组织排放的废气样品,以1.0L/min的流量,避光采样

采集的样品应在避光环境中运输及保存。现场加显色剂,8~14h内测定完毕。 注:加显色剂时操作要迅速,防止在酸性条件下,硫化氢溢出,造成测定误差,

取七支10.0mL具塞比色管,按表E.1配制标准系列

表 E.1配制标准系列

向各管加入混合显色剂(E.4.8)1.00mL,立即加盖,倒转缓慢混匀,放置30min。加1滴磷酸氢二 铵溶液(E.4.5),以消除三价铁离子的颜色,混匀。在波长665nm处,用1cm比色皿,以水为参比,测 定吸光度。以吸光度对硫化氢含量(ug),绘制标准曲线。

采样后,取一定量样品加入吸收液,定容至10.0mL,以下步骤同标准曲线(E.7.1)的绘制。 E.7.3空白试验 取10.0mL吸收液作为空白样品,分析步骤同标准曲线(E.7.1)的绘制。 .8结果计算与表示

W—样品溶液中硫化氢的含量,Lg:

硫化氢(H2S=)一岁×2.0%

当测定结果小于1.00mg/m3时,保留小数点后三位;当测定结果大于1.00mg/m²时,保留三位有 效数字。

6家实验室分别对含硫化物浓度0.50ug,2.00ug和4.00μg的统一样品验证,结果表明,实验 对标准偏差为:2.2~6.2%,0.7~4.0%,0.3~2.9%;实验室间相对标准偏差为:3.2%,2.0%,0.

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重复性限r为:0.048ug,0.127ug,0.146ug:再现性限R为:0.061ug,0.16ug,0.164ug。

6家验证单位对3种不同浓度批号为205524(1.23±0.12mg/L)、205525(1.67±0.15mg/L)、205526 (3.95±0.29mg/L)的硫化物标准溶液进行了方法准确度验证工作,实验室相对误差为:0~2.4%,0.9~ 4.2%,0.3~2.0%;相对误差最终值为:(1.2±1.6)%,(2.2±2.4)%,(1.0±1.4)%。 6家实验室的有证标准物质205524(1.23±0.12mg/L)、205525(1.67±0.15mg/L)、205526(3.95±0.29 mg/L)的加标回收率为:97.6~101%,97.0~104%,98.0~101%;加标回收率最终值为:(99.4±3.0)%, (99.8±3.4) %,(99.4±3.4) %

E.10质量保证和质量控制

每次采样至少测定两个实验室空白和全程序空白,实验室空白测定结果应低于本方法检出限。 空白测定结果应小于测定下限,当测定结果高时,应对本批试样进行核实和检查,必要时重新采

E.10.2 校准曲线

由于实验环境温度、试剂纯度和贮存时间等因素的不稳定性,每批样品测定前要做好校准曲线 ,其相关系数要保证0.999以上,每次实验应带一个标准曲线中间浓度校核点,中间校核点测量 标准溶液浓度值的相对误差不应超过10%。若不能满足上述要求,应重新绘制校准曲线,

应使用在有效检定或校准期内的仪器 以保证检出限、灵敏度、定量测定范围满足方法要求。 要,应进行仪器期间核查08 湖北省市政工程消耗量定额及全费用基价表(2018)第八册,以保证仪器的准确度、精密度等指标持续符合计量要求。

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废气中的二嗯英类的毒性当量浓度(TEQ)通过附录表F.1表所给的毒性当量因子(TEF)与实测 质量浓度的乘积。同类物质质量浓度按照各异构体质量浓度累加计算,按式(F.1)执行。 TEO=IC.IXTEE: (E.1)

废气中的二嗯英类的毒性当量浓度(TEQ)通过附录表F.1表所给的毒性当量因子(TEF)与实测 质量浓度的乘积。同类物质质量浓度按照各异构体质量浓度累加计算,按式(F.1)执行。 TEO=IC.XTEF: (F.1)

单一物质的浓度,ng/m²; TEF—毒性当量因子。

表F.1二嘎英类的毒性当量因子(TEF)

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