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GB／T 36214.5-2018 塑料 体积排除色谱法测定聚合物的平均分子量和分子量分布 第5部分：光散射法式中： H.折光指数检测器的信号强度
9.1.3校正方法 B
在本方法中，浓度敏感检测器的校正常数是通过测量已知dn/dc的聚合物样品（如THF中的聚苯 乙烯）在SEC色谱中的总进样量mTet，通过式（3)计算得到：
mTo(dn /dc) RI= V. ZH
TB 10421-2018 铁路电力牵引供电工程施工质量验收标准...........................(3)
V一洗脱体积。 特别注意确保校正和样品测试流速的一致。在本方法中，聚合物进样量应完全从色谱柱中洗脱出。 光散射检测器的校正常数按9.1.2的方法（校正方法A）测定
9.1.4校正方法 C
在本方法中，由已知Mw和dn/dc 丰品溶液测得光散射和浓度两者的SEC色谱图 组合校正常数.通过式(4)计算，
式中： I1s,i—光散射检测器测得的散射光强度。 第i洗脱时间的重均分子量M.能用式(5)直接从该常数计算得到
ZH, (a) M. Iis.
器校正常数k.用式(6)计算：
A,V. ........(6
式中： A总面积； c 样品溶液进样的质量浓度； 进样体积； 洗脱体积。
式中： A总面积； 样品溶液进样的质量浓度； V; 进样体积； 洗脱体积。
通过光散射色谱 测定检测器间的延迟体积。如形成延迟 体积的连接管路体积发生变化，重新测定延迟体积
9.3检测器灵敏度的标定
度能给出同一瑞利比。具体校准通过注射6.3中描述的聚合物溶液，记录同一检测器不同角度输出的 信号，然后将各角度输出信号与标准角度的信号归一化。通常选择90度角做标准角度
9.4折光指数增量的测定
值可通过测量或从文献中获得（参见B.3）。 试验参数如dn/dc值、折光指数检测器的类型、所用的波长、所用的洗脱剂、洗脱温度和dn/dc计 算方法都应报告。如果聚合物的dn/dc值是通过已知dn/dc值的参考物质测定的，这种用来计算聚合 物样品分子量的方法也应报告，
10.2数据评价和谱图校正
10.3.1基线的确定
10.3.2计算范围的确定
10.3.3信号强度的计算
确定基线和计算范围（见10.3. 洗脱时间的信号 强度H.，从LS色谱图计算聚合物
10.3.4分子量的计算
用H；、Its.i、样品浓度、进样体积、流速、仪器校正常数、折光指数增量dn/dc、洗脱剂的折光指数等 十算第i洗脱时间的分子量M，。 如用校正方法A或B（见9.1.2和9.1.3），M，可用式（7）计算
△R。从It.s.;和光散射检测器校正常数计算得到的超瑞利比（参见附录B)； K是按式（8）计算出的光学常数
.............7
7 洗脱剂的折光指数； 入。一一人射光在真空中的波长； NA阿弗加德罗常数。 由于在高温测量中，洗脱剂的密度或体积会发生改变，所有参数值，如浓度、进样体积、流速、检测器 交正常数、dn/dc、洗脱剂的折光指数，都应在相同的试验温度得到校正或确定。
10.3.5第二维利系数A
测定每一洗脱时间聚合物样品的分子量时，更宜考虑第二维利系数A，的影响（参见B.1)。然而由
于经常忽略A2的校正，使用A.参与计算也就不做要求。如A2参与计算分子量，则都应报告A2值。
，用来计算平均分子量和分于 量分布。第一种是简单的计算方法， 的计算方法
从浓度和光散射色谱计算第i洗脱时间的分子量M，。如希望或要求，采用最小二乘法构建分子量 作为洗脱时间的函数方程曲线（见GB/T36214.1一2018的9.1）。用校正曲线和浓度色谱计算数均分 子量M.和重均分子量Mw，如GB/T36214.1一2018的9.2描述。如多分散指数Mw/M.小于或等于1. 2，只计算和报告Mw；如M/M.大于1.2，计算和报告平均分子量及分子量分布、校正曲线、浓度和光散 射色谱图。
11.2平均分子量的计算
见GB/T36214.1—2018的9.2
见GB/T36214.1—2018的9.2
11.3分子量微分分布曲线
GB/T36214.1—2018的
11.4分子量积分分布曲线
见GB/T36214.12018的9.4
见GB/T36214.1—2018的11.1
13.2设备和测量参数
包括如下信息： a) 所使用的校正方法，即方法A、方法B或方法C； b) 延迟体积； c) 校正溶液的浓度和进样体积； 所使用校正标样的性能，如平均分子量； e) 光散射检测器校正用溶剂的瑞利比：
g）dn/dc值及来源； h）光散射检测器标定所用的均方旋转半径R.。
包括如下信息 a）校正曲线拟合方法的详细信息，包括方程式等 b）校正曲线。
色谱图上的特征点(t。、tb、tc、td、t1000，如适用）； ) 计算得到的平均分子量M.、Mw、M，、M（如可能）和多分散性M./M.，指明计算所使用的范 围（见10.3.2）； 浓度和光散射谱图，以列表或作图形式表示的分子量微分分布和分子量积分分布
以重复性和再现性表示的结果见表A.1
合物溶液的光散射都是瑞利 散射体积V、样品与检测器 距离r的平方的倒数成正比，因此征 瑞利比R。用式(B.1)计算：
。一一光散射检测器在散射角?的光散射强度。 因为从光散射检测器的几何学角度测定太困难，通常都使用纯甲苯的R。做参考值。 稀溶液的超瑞利比AR通常用德拜方程表示
K式（B.3)计算的光学常数（见10.3.4）
K = 4元'n (dn /de) A. N.
..........................(B.3
...............(B.5)
像甲苯这样的纯溶剂的瑞利因子用于校正光散射检测器。表B.1列出了一些经常用的溶剂瑞利比 的文献值。表中的瑞利比是在入射光波长为632.8nm垂直两极射入下测定的，而非两极散射
表 B.1 一些常用溶剂的瑞利比（a。三632.8nm）
应注意不同温度下的值之间有所不同，这些差异直接影响平均分子量的结果。
B.3折光指数增量dn/dc
一聚合物样液质量浓度； 一溶液与溶剂的折光指数差。 在其他方程式中，dn/dc可表示如下： dn/dc=△n对c的函数的斜率 一些重要聚合物的dn/dc值见表B.2。
dn / dc = lim
..........................B.6
C聚合物样液质量浓度； △n—溶液与溶剂的折光指数差。 在其他方程式中，dn/dc可表示如下： dn/dc=△n对c的函数的斜率 一些重要聚合物的dn/dc值见表B.2
GB 25280-2016 道路交通信号控制机表B.2一些聚合物的dn/dc值（入。=632.8nm）
均方旋转半径R，与分子量
聚苯乙烯的均方旋转半径常用作光散射检测器的标定。聚苯乙烯在四氢峡中的R。值能通过下 面试验确定的式（B.7）计算
聚苯乙烯的均方旋转半径常用作光散射检测器的标定。聚苯乙烯在四氢峡嘴中的R。值能通过下 面试验确定的式（B.7)计算
一些重要聚合物的折光指数值见表B.3。
表B.3一些重要聚合物的折光指数值
DL T2233-2021 110kv-500kv交联聚乙烯绝缘海底电缆系统预鉴定试验规程.pdfB.6第二维利系数A,对分子量的影响
附录C （资料性附录） 低分子量范围的校正曲线 如图C.1所示，常常能观察到在低分子量样品中从高分子量范围外推出的分子量对洗脱体积的校 正曲线与真实校正曲线的偏离。在图C.1中，真实的数均分子量M.低于从外推的分子量对洗脱体积的 校正曲线计算出的数均分子量。为校正M。，需通过测量低分子量标准物或化合物构建分子量对洗脱 体积的关系。L点概念被引人以构建更精确的校正曲线。也应注意校正曲线外推到高分子量与真实曲 线的些许偏离，