标准规范下载简介
GB/T51382-2019 锂冶炼厂工艺设计标准及条文说明8.2.4分散釜搅拌器可采用变频控制方式,电机应选用防爆
8.2.5分散釜应设置氮气或氩气保护气氛,应防止金属锂氧
2.7氯丁烷、环已烷、正已烷等原料、溶剂、稀释剂宜设置精制 装置。
8.2.8丁基锂合成料液应在常温和氩气保护条件下Q/SY 06520.6-2016 炼油化工工程消防安全及职业卫生设计规范 第6部分:蒸汽灭火系统.pdf,用合成 釜制取。
8.2.9 锂砂宜用正已烷、环已烷、苯或乙醚做稀释液进行稀释 8.2.10复 氯丁烷加料结束后,宜恒温1h后再冷却至室温下放料 82.11 合成签反应过程应采取下列严格的温度控制措施
1 应采用冷却导热油降温的不锈钢夹套式密闭反应釜; 应采用计量泵严格控制氯丁烷加料速度和加料量; 3 应采用冷却油系统间接冷凝气化的稀释剂; 应采用环已烷吸收未冷凝的正已烷、丁烯等。
8.2.12丁基锂浆液的分离过滤、洗涤过滤过程应在氮气保护下 进行。 8.2.13 丁基锂浆液应经过滤、洗涤,得到丁基锂溶液和滤渣锂 尾砂。 8.2.14丁基锂合成料液宜采用一级分离制取丁基锂溶液、两级 溶剂逆流洗涤工艺洗涤锂尾砂。分离过滤精度不应低于5um,洗 涤过滤精度不应低于0.5μm。
8.2.15分离过滤器、洗涤过滤器宜采用自动卸料和自动清
8.2.16洗涤过滤后的锂尾砂,宜干燥后加水进行水解。 8.2.174 锂尾砂干燥设备宜采用带夹套加热的不锈钢浓缩釜,气 化后的溶剂应经冷凝器冷凝后回收。 3.2.18锂尾砂水解溶液应进行油水分离,蒸馏回收溶剂宜继续 使用,水相应用于回收锂盐。
使用,水相应用于回收锂盐。
8.2.194 锂尾砂水解设备应采用夹套密闭冷却降温的不锈钢反 应釜。 8.2.20 锂尾砂直接水解时,应采取防止氢气闪爆的措施。 8.2.21 水解反应釜尾气应经冷凝回收溶剂、油水分离,燃烧放空。 8.2.224 锂尾砂干燥设备应进行水解清洗。 8.2.23水解及干燥反应釜应按现行国家标准《石油化工可燃气 体和有毒气体检测报警设计规范》GB50493的规定设置氢气浓度 检测报警,反应釜及管道应设置氮气吹扫及惰性化措施
8.2.24丁基锂溶液宜根据用户要求调配制取不同浓度的丁基锂 产品。 8.2.25 低浓度丁基锂产品稀释配制设备宜采用不锈钢釜。 8.2.26 高浓度丁基锂产品浓缩设备宜采用低温不锈钢薄膜蒸 发器。
8.2.24丁基锂溶液宜根据用户要求调配制取不同浓度的丁基锂
8.3.1丁基锂产品的包装、储存、使用应在惰性气体密封系统中 进行。 8.3.2丁基锂产品应在储存于钢制储罐中,储存温度应控制在 10℃~25℃,储存时间不宜超过90d。 8.3.3副产品氢氧化锂和氯化锂混合溶液,宜用集装箱吨桶或塑 料化工桶包装及运输。 8.3.4丁基锂产品应采用易燃易爆化学品专用运输车辆运输,应 配备减振防颠、排气管阻火器、防雨淋受潮、防暴晒、防高温、防雷、 防静电措施,应配备D型干粉灭火器、干燥的石棉灭火毯等灭火 器具及泄漏应急处理设备
8.3.5丁基锂产品在运输中途停留时应远离火种。
避雷、防火、防爆、防洪,严禁明水、明火、静电火花。丁基锂生产设 备及管道必须按工艺要求设置干燥氩气或氮气置换与吹扫装置 设备及管道内严禁存在游离水
8.4.2丁基锂生产及储存、运输设施应选择防爆电气及电机,并
8.4.2丁基锂生产及储存、运输设施应选择防爆电气及电 应设置等电位措施
8.4.3丁基锂罐区应设置防火堤、防雨防晒、事故池及倒料设施。
1储罐应设置在有钢筋混凝土隔墙的独立半敬开式建筑物 内,并宜设有丁基锂泄漏收集设施: 2配制区应设置火灾自动报警系统; 3配制区宜设置局部喷射式D类锂专用灭火系统,控制方 式宜采用手动遥控启动; 4配制区应配置干砂等灭火设施。 8.4.5丁基锂产品储存仓库应设置火灾自动报警系统,并应配置
干砂、蛭石、D类锂专用灭火器等灭火设施
A.0.2锂治炼主要工艺技术经济指标应符合表A.0.2的规定
表A.0.2锂冶炼主要工艺技术经济指标
1为便于在执行本标准条文时区别对待,对要求严格程度不 司的用词说明如下: 1)表示很严格,非这样做不可的: 正面词采用“必须”,反面词采用“严禁”; 2)表示严格,在正常情况下均应这样做的: 正面词采用“应”,反面词采用“不应”或“不得”; 3)表示充许稍有选择,在条件许可时首先应这样做的: 正面词采用“宜”,反面词采用“不宜”; 4)表示有选择,在一定条件下可以这样做的,采用“可”。 2条文中指明应按其他有关标准执行的写法为:“应符合... 的规定”或“应按………执行”
1为便于在执行本标准条文时区别对待,对要求产格程度不 同的用词说明如下: 1)表示很严格,非这样做不可的: 正面词采用“必须”,反面词采用“严禁”; 2)表示严格,在正常情况下均应这样做的: 正面词采用“应”,反面词采用“不应”或“不得”; 3)表示充许稍有选择,在条件许可时首先应这样做的: 正面词采用“宜”,反面词采用“不宜”; 4)表示有选择,在一定条件下可以这样做的,采用“可”。 2条文中指明应按其他有关标准执行的写法为:“应符合.... 的规定”或“应按执行”。
《室外给水设计规范》GB50013 《建筑灭火器配置设计规范》GB50014 《建筑设计防火规范》GB50016 《城镇燃气设计规范》GB50028 《工业建筑防腐蚀规范》GB50046 《建筑物防雷设计规范》GB50057 《石油化工企业设计防火规范》GB50160 《工业企业总平面设计规范》GB50187 《发生炉煤气站设计规范》GB50195 《建筑内部装修设计防火规范》GB50222 《储罐区防火堤设计规范》GB50351 《入侵报警系统工程设计规范》GB50394 《化工建设项目环境保护设计规范》GB50483 《化工企业总图运输设计规范》GB50489 《石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计规范》GB50493 《有色金属企业总图运输设计规范》GB50544 《有色金属工程设计防火规范》GB50630 《石油化工安全仪表系统设计规范》GB50770 《有色金属冶金工厂节能设计规范》GB50919 《消防给水及消火栓系统技术规范》GB50974 《有色金属工业环境保护设计技术规范》GB50988 《工业用氢氧化钠》GB209 《工业碳酸钠及其试验方法》GB210.1 《工业用合成盐酸》GB320
《化工建设项目安全设计管理导则》AQ/T3033 《危险化学品重大危险源安全监控通用技术规范》AQ3035 《危险化学品重大危险源罐区现场安全监控装备设置规范》 Q3036 《剧毒化学品、放射源存放场所治安防范要求》GA1002 《化工用石灰石》HG/T2504 《工业氧化钙》HG/T4205 《化工企业安全卫生设计规范》HG20571 《气体防护站设计规范》SY/T6772 《冶金石灰》YB/T042 《用于水泥和混凝土中的锂渣粉》YB/T4230 《冶金石灰石》YB/T5279 《锂云母精矿》YST236 《锂辉石精矿》YS/T261 《高纯碳酸锂》YS/T546 《电池级碳酸锂》YS/T582 《电池级氟化锂》YS/T661 《正丁基锂》YS/T830 《危险货物道路运输规则》JT/T617
中华人民共和国国家标准
《锂治炼厂工艺设计标准》GB/T51382一2019,经住房和城乡 建设部2019年8月12日以第231号公告批准发布。 本标准在编制过程中,编制组进行了广泛深入的调查研究,总 结了国内有色金属治炼建设项目的设计及建设经验,在全国范围 内,多次征求了设计、科研、生产等多方面专家的意见,对一些重要 问题进行了专题研究和反复讨论、修改,最后召开了专家审查会 议,共同审查定稿。 迫于环保压力,国内多数地方已经要求不准以煤为燃料、而改 用PNG、LNG,本标准仍保留了有关以煤为燃料的相关条文内容, 以满足缺乏燃气条件、又能满足当地环保要求的项目需求,支持煤 的清洁利用、降低能源成本。 为方便广大设计、生产、施工、科研、学校等单位有关人员在使 用本标准时能正确理解和执行条文,《锂冶炼厂工艺设计标准》编 制组按章、节、条顺序,编制了本标准的条文说明,对条文规定的目 的、依据以及执行中需注意的有关事项进行了说明,还着重对强制 性条文的强制性理由做了解释。但是,本条文说明不具备与标准 正文同等的法律效力,仅供使用者作为理解和把握标准规定的 参考。
2未语和符号 (61) 2.1术语 ( 61) 3 基本规定 (62) 3.1 技术路线选择 (62) 3.73 环境保护、节约能源、消防、安全卫生 (62) 3.8 总平面布置 (66) 4 物料准备 (68) 4.3 燃料 (68) 5 基础锂盐生产 (69) 5.1 技术路线 (69) 7 金属锂生产 (70) 7.4 产品包装及储运 (70) 7.6 工艺布置 (70) 8 丁基锂生产 (78) 8.2 生产工艺及设备 (78) 8.4 工艺布置 178)
2.1.26以前锂行业习惯将浸出渣称作锂渣粉,因主成分多为非
3.1.1本条规定了锂冶炼技术路线与工艺流程的选择原则。 般根据原料种类、建设规模、产品方案、建厂条件、国家产业政策规 定等综合因素,经过全面技术经济比较后确定锂冶炼技术路线与 工艺流程,采用没有危害或危害较小的新工艺、新技术、新设备,淘 汰职业病危害严重又难以治理的落后工艺和设备,以降低、减少、 削弱生产过程对环境和操作人员的危害。
3.7环境保护、节约能源、消防、安全卫生
7.6锂治炼厂工艺设施火灾危险类别举例见表1。
炼厂工艺设施火灾危险类别举
锂冶炼厂工艺设施火灾危险类别(
1消防分区应满足现行国家标准《建筑设计防火规范》 GB50016、《有色金属工程设计防火规范》GB50630和生产工艺 流程要求。如果相互矛盾,则应调整工艺布置,从建筑设计上满足 以上两项现行国家标准之一。在实践中,应不断优化设计,避免或 是为满足以上两项现行国家标准要求进行硬切分区但不满足工艺 要求,或是只满足工艺要求但不满足以上两项现行国家标准等 情况。 2丁基锂、有机锂为金属有机化合物生产,在石化行业、有色 行业中均有生产,其产品标准一般执行有色行业相关标准,但其消 防设计与生产过程管理一般是参照或按照现行国家标准《石油化 工企业设计防火规范》GB50160,因为现行国家标准《有色金属工 程设计防火规范》GB50630中没有涉及金属有机物生产具体相关 内容,只有萃取工艺中有应用有机物防火要求。 3.7.7消防设施、设备的设置应符合国家相关法律、法规的要求, 并应根据项目实际情况进行选配。其中,灭火器的配置应符合现 行国家标准《建筑灭火器配置设计规范》GB50014的有关规定。 设计和生产中需要注意,金属锂、丁基锂生产是憎水工艺,且金属 锂不能用普通D类灭火剂。参见第3.7.11条和第3.7.12条条
3.7.7消防设施、设备的设置应符合国家相关法律、法规的
应根据项目实际情况进行选配。其中,灭火器的配置应符合理 行国家标准《建筑灭火器配置设计规范》GB50014的有关规定 设计和生产中需要注意,金属锂、丁基锂生产是憎水工艺,且金厂 理不能用普通D类灭火剂。参见第3.7.11条和第3.7.12条
3.7.10金属锂渣中含有金属理,尾砂主安成分为未反应元放 的锂粒、丁烷以及反应产物丁基锂、氯化锂等,如果不采用安全的 装置或工艺方法处理,与空气接触或受潮后容易产生火灾爆炸危 险且伴有腐蚀性。因此须进行安全处理并回收利用。生产中多采 用水解工艺消解处理金属锂渣、锂尾砂,消解过程中会产生氢气, 须采取防止火灾爆炸的安全水解工艺措施。同时,水解后的产物 中含有的氢氧化锂氯化锂等须回收利用
3.7.11熔盐电解生产金属锂的过程中氯化锂电解、金属锂
火火器。另外要注意,金属艳与金属锂的火灾性质虽相同,也属于 D类火灾,因金属艳能与石墨粉发生反应,金属艳火灾时不能用石 墨型D类干粉灭火器灭火
烷、环已烷、苯或乙醚等稀释剂、溶剂等,主要产品为丁基锂溶液 (基锂十溶剂组成不同浓度的溶液)、分离过滤产品后所得滤渣 (含有未反应的锂砂及丁基锂、溶剂的混合物)。这些原料、产品及 滤渣,遇水遇氧易发生激烈放热反应、燃烧或是爆炸。大于1.0M 高浓度丁基锂溶液遇潮湿空气易迅速燃烧,包装容器内的溶剂普 遍为低沸点易燃易爆液体,一旦受热膨胀容易导致爆炸。浓度大 于20%的丁基锂溶液在空气中会自燃,与水、二氧化碳接触也会 自燃;遇热、明火易燃;与苯乙烯聚合可能发生爆炸。 丁基锂看火易在空气中漂移,在使用D类十粉火火器时,要 防止出现喷溅引起水格酒移
.7.13根据现行国家标准《建筑设计防火规范》GB50016,金
源,则必须按照现行行业标准《危险化学品重大危险源安全监控 通用技术规范》AQ3035和《危险化学品重大危险源罐区现场 安全监控装备设置规范》AQ3036要求设置安全监控系统SIS与 防范措施。
3.8.1现行国家标准《有色金属企业总图运输设计规范》GB
3.8.1现行国家标准《有色金属企业总图运输设计规范》GB 50544、《化工企业总图运输设计规范》GB50489和《工业企业总平 面设计规范》GB50187三项标准原则基本一致,但在具体操作上 会有所不同与侧重,因此,在具体应用中,丁基锂项目更近化工工 艺生产,要优先满足现行国家标准《化工企业总图运输设计规范》 GB50489的有关要求;其他项目则优先满足现行国家标准《有色 金属企业总图运输设计规范》GB50544的有关要求;现行国家标 准《化工企业总图运输设计规范》GB50489和《有色金属企业总图 运输设计规范》GB50544没有明确规定的,则满足现行国家标准 《工业企业总平面设计规范》GB50187的要求。 3.8.10金属锂生产主要产物是金属锂,怕水怕火,严禁与水接 触,避免引火;副产品氯气多加工成次氯酸钠、盐酸或液氯,用槽罐
独,避免引火;副产品氯气多加工成次氯酸钠、盐酸或液氯,用槽 者存,也要避免水淹。因此本条规定了金属锂厂选址严禁在低注 易涝积洪区,
3.8.11氯化锂电解厂房及金属锂提纯、熔铸、包装厂房、金属锂
氢气聚集后,会与空气形成爆炸性混合物; (4)氯化锂电解及金属锂提纯、熔铸与包装过程均为液态金属 工作环境。为保障金属锂生产、储存安全,必须严禁雨水、地表水、 地下水进入氯化锂电解、金属锂提纯、金属锂包装厂房和金属锂库 房。为确保实现本条规定要求,需要做到下列儿点: ①屋面防水等级不低于二级,采用耐候性较好的三元乙丙 (EPDM)防水卷材寿命长,耐腐蚀性好,耐候性较好,易修补,修 补只用胶水、不用动火,虽耐油性稍差、遇油易膨胀;但不能用再生 橡胶加工的三元乙丙防水卷材产品,再生橡胶产品易老化、耐候性 差;也不能用橡胶改性沥青(SBS),SBS易老化,寿命短,修补频繁 且需要动火」;屋面雨水管禁止穿越厂房; ②一般要有防止雨雪从天窗飘落、天沟水落管渗漏的可靠 措施; ③墙体及地坪应当有可靠的防潮措施; ④作业区地坪标高高出室外地面250mm以上,金属锂库房 不低于300mm; ③以上场地内不能设置水沟和给、排水管道
4.3.4各地用煤品质差异较大,为满足工艺及环保要求,用于锂
4.3.4各地用煤品质差异较大,为满足工艺及环保要求,用于锂
5.1.7我国西藏扎布耶盐湖等地一直是当地传统的天然1
取锂盐工艺,因能耗大而不符合现行有关节能标准的要求,且渣型 不适宜利用
7.4.4本条依据现行国家标准《易燃易爆性商品储存养护技术条 件》GB17914确定。
7.6.8随着金属锂及其合金材料的应用普及,金属锂厂工艺装置 规模日趋大型化,年产已达1000t~2000t,有达年产5000t厂趋 势,金属锂产量及库存量也大量增加,为满足生产管理需要与安全 管理要求,业内迫切需要大型化产品金属锂库房。 (1)根据现行国家标准《危险货物品名表》GB12268规定:金 属锂(UN1415)、镶(UN1423)、(UN1407)、钠(UN1428)、钾 (UN2257)均属于4.3类遇水放出易燃气体物质,包装类别为I类。 (2)根据现行国家标准《危险化学品重大危险源辨识》GB 18218规定:钠、钾均属于遇水放出易燃气体物质,重大危险源辨 识临界值钾(序号53)为1吨、钠(序号54)为10吨,而不在表1中 物质(锂不在此表中)则按表2同类遇水放出易燃气体物质的临界 直为200吨确定。 锂熔点180℃、钠熔点97.72℃、钟熔点63.65℃,常温下金属 锂的活性比金属钾、钠均低。锂的贮存相对很稳定。 (3)根据现行国家标准《建筑设计防火规范》GB50016规定: ①金属锂仓库属于甲类耐火等级一级仓库,只允许设单层仓库,且 每座仓库最大允许占地面积限制为180m²、防火分区面积为60m²。 ②仓库内设置自动灭火系统时,除冷库的防火分区外,每座仓库的 最大允许占地面积和每个防火分区的最大充许建筑面积可按本规
管理与控制技术能力和水平提升,比照重大危险源等当量原则, 钾:钠:锂为1t:10t:200t=0.1:1:20,锂库可比照钠库放大20 倍,则单座仓库可达到20×180m²=3600m²。如仅放大10倍,单 隔间为12m×15m,每隔间储存20t,则单座仓库最大为10个隔 间,1800m²,共120m长,再加上与其他建构筑物间距要求,每个 消防区块约150m×50m,也满足一般消防区块分隔要求。比照现 行国家标准《石油化工企业设计防火规范》GB50160,甲、乙类装置 内部的设备、建筑物区宽度最大可达120m,区块面积可达10000m 因此,本标准规定单座金属库房储存量限制在200t以下(不 构成重大危险源,库房面积放大10倍)。当然,在确定全厂金属锂 的储存量是否构成重大危险源,需要综合仓库储量、车间中间储量 及其他危险化学品储存量,进行当量折算、合理分析后确定。根据生 产规模与储存周期要求,储存量超过200t时,一个工厂可以建设多座 库房,但要符合甲级库总平面布置要求,并按重大危险源进行管理。 (5)《仓库防火安全管理规则》(公安部1990年第6号令)与现 行国家标准《常用化学危险品贮存通则》GB15603一致,也与现行 行业标准《危险化学品重大危险源安全监控通用技术规范》AQ 3035一致:库存物品应当分类、分垛储存,每垛占地面积不宜大于 一百平方米,垛与垛间距不小于一米,垛与墙间距不小于零点五 米,垛与梁、柱间距不小于零点三米,主要通道的宽度不小于二米; 易自燃或者遇水分解的物品,必须在温度较低、通风良好和空气干 燥的场所储存,并安装专用仪器定时检测,严格控制湿度与温度。 (6)现行国家标准《石油化工企业设计防火规范》GB50160对 甲类物品仓库设计规定,其防火要求执行现行国家标准《建筑设计 防火规范》GB50016,并且规定了甲类物品仓库(库棚)与其他设 施之间的防火间距,但甲类物品仓库(库棚)之间无防火间距要求 或执行相关规范;石油化工企业应设置独立的化学品和危险品库 区,甲类物品仓库宜单独设置,当其储量小于5t时可与乙、内类物 品仓库共用一栋建筑物,但应设独立的防火分区。
(7)现行国家标准《有色金属工程设计防火规范》GB50630规 定:封闭式的甲、乙类火灾危险性厂房和甲、乙、丙类火灾危险性的 仓库应设置火灾自动报警系统;规范并没有明确堆垛、堆高要求。 (8)现行国家标准《常用化学危险品贮存通则》GB15603规定 需要隔开贮存的化学危险品的贮存要求是:平均单位面积贮存区 最大贮存量为0.7t/m²,单一贮存区最大贮量为200t~300t,垛距 限制为0.3m~0.5m,通道宽度为1m~2m,墙距宽度为0.3m~ 0.5m,与禁忌品不得同库贮存。目前普遍遵循此项内容。 (9)现行国家标准《危险化学品经营企业开业条件和技术要 求》GB18265与《常用化学危险品贮存通则》GB15603一致:遇湿 易燃商品应设专库储存;危险化学品仓库储存的危险化学品应符 合现行国家标准《常用化学危险品贮存通则》GB15603、《腐蚀性 商品储存养护技术条件》GB17914、《腐蚀性商品储存养护技术条 件》GB17915、《毒害性商品储存养护技术条件》GB17916的规 定;库存危险化学品应保持相应的垛距、墙距、柱距:垛与垛间距不 小于0.8m,垛与墙、柱的间距不小于0.3m。主要通道的宽度不小 于1.8m。 (10)现行国家标准《易燃易爆性商品储存养护技术条件》GB 17914与《常用化学危险品贮存通则》GB15603一致:各种商品 (气瓶除外)不能直接落地存放,一般应垫高15cm以上;遇湿易燃 物品、易吸潮溶化和吸潮分解的商品应适当增加下垫高度;各种商 品应码行列式压缝货垛,做到牢固、整齐、出入库方便,无货架的垛 高不应超过3m;堆垛间距应保持:主通道大于或等于180m、支通 道大于或等于80cm,墙距大于或等于30cm,柱距大于或等于 10cm,垛距大于或等于10cm,顶距大于或等于50cm。 (11)现行国家标准《化工企业总图运输设计规范》GB50489 与《常用化学危险品贮存通则》GB15603一致,规定危险化学品仓 军的布置应符合现行国家标准《危险化学品经营企业开业条件和 技术要求》GB18265的有关规定
(12)参照美国消防协会相关标准(也是美国国家标准,见表2)
(12)参照美国消防协会相关标准(也是美国国家标准,见表2) 情况。
GTCC-091-2019 干线机车车辆受电弓-铁路专用产品质量监督抽查检验实施细则表2美国消防协会主要相关标准
NFPA485和NFPA484没有明确规定作业区与仓库面积,但规定只能储存在一层独立建筑内。NFPA5000规定了每个防火分区的最大面积数(见表3)。表3INFPA标准中工业与仓库的防火分区的最大面积非喷淋分区D.4.2.1(a)喷淋分区D.4.2.1(b)用途分级最大防火分区面积分隔耐火最大防火分区面积分隔耐火ft2m?等级(h)ft2m2等级(h)低危害20000186017000065101普通危害12000111624200039062业高危害12000111634200039063低危害200001860110000093001仓普通危害1200011166000055803库高危害12000111646000055804D4.3.3.2规定装有自动喷淋系统单层建筑不受上表2数据限制,D.4.3.3.3规定装有自动喷淋系统单层或两层仓库建筑不受上表数据限制。NFPA5000(表D.4.2.5.1)也规定了每个建筑物防火分区数(见表4)。表4NFPA标准中每个建筑物防火分区数实际建筑符合表D.4.2.2.1(a),(b),或条款D.4.2.5.1.1允许的楼层数高度(层数)123456789148121620242832362612151821242793层以上681012 141618金属锂锭产品不适用安装水喷淋灭火系统,允许单个防火分区建筑面积为1116m,且工业生产与仓库相同。如果采用I型建筑类型、单层结构,原则上是不限制面积的。NFPA5000表7.4.1和表D.4.2.1(a),NFPA独立建设的单层I型建筑允许设立4个防火75
分区,据此,锂厂(仓库)独立建筑可以做到4×1116=4464m。 (13)现行标准中虽没有明确规定甲类危化品可用多层货架储 存,但明确规定:“装卸、搬运化学危险品时应按有关规定进行,做 到轻装、轻卸。严禁摔、碰、撞、击、拖拉、倾倒和滚动。金属锂产品 包装与储存时采用蜡封、充填氩气稳定剂、储存时间不超过6个 月。因此存放金属锂产品仓库不宜用货架增加存放量,避免因跌 落、摔损产生次生灾害。但在商品销售或企业试验室小宗化学品 仓库中有用。” 美国消防协会标准NFPA485—1999StandardfortheStorage, Handling,Processing,andUseofLithiumMetal(锂金属的储 存、处理、加工和使用标准)规定“托盘上的容器应允许存放在不超 过4.5m高的货架中”;NFPA484一一2o19StandardforCombustible Metals(可燃金属标准)也有同样规定。 (14)根据《联合国关于危险货物运输的建议书规章范本》 和我国《危险货物品名表》GB12268一2012规定,锂、钠、钾均为I 类包装,P403包装(钢桶内用双层充氩气聚乙烯塑料袋封扎,空隙 充填干燥软材料充干燥高纯氩气封装。封装安全水平明显提高。 《锂》GB/T4369一2015规定:产品应在干燥室内或充高纯氩 气手套箱内进行包装,包装材料必须经24小时以上干燥。内包 装为两种:a)内层套聚乙烯塑料袋包装,封口后,外层套铝塑复 合袋后充干燥氩气密封;b)内层套铝塑复合袋抽真空密封,外层 再套一层聚乙烯塑料袋包装,并充干燥氩气密封。外包装钢桶内 所有空隙用干燥软材料填充,充入含量为99.999%的十燥氩气封 装。锂产品的贮存期限为6个月。要求进出库作业中的损伤应及 时更新;应每天巡检库房,发现问题及时移出库房、更新包装。 金属锂(外浸白油)自身及贮存安全可靠性很高。贮存期间主 要安全隐患是可能因包装失效而出现的吸潮反应(温度升高、放 出氢气),如果得不到及时处置或积聚大量氢气而导致爆炸火灾。 这种失效吸潮反应相对较缓慢
早期,为隔绝空气,金属钠、钟一般存放在密封煤油(锂因太轻 不能存放煤油中)瓶(罐)中后或浸覆白油(或液体石蜡)后,再装入 充氩气密封袋中,外包装或采用木箱或采用铁桶。包装损伤失效 后比金属锂(熔点180℃)存在更大安全隐患。现在金属锂、钠、钾 的产品包装标准相同,便于贮存、运输,也更安全。 因锂比钠钾贵很多,产品包装与运输均采用最高标准。 (15)综合以上分析,国际标准IBC、IFC,加拿大标准NBC BFC等多为通用的一般建筑规范(更偏一般工业建筑),如同我国 《建规》所言,“仅对普遍性的建筑防火问题和建筑的基本消防安全 需求作了规定”。 锂归类为碱金属,行为与钾、钠相似,但按照重大危险源等量说 法,强度远不如钾、钠。文比照镁粉(同属(4.3类、重大危险源临界 值200t)的储存归类为乙类,理论上可以简单规定单座金属锂库房 诸存量限制在200t以下(不构成重大危险源,库房面积放大10倍), 将库房面积扩大至1800m;而按NFPA标准,可扩大至4464m²。 我国安全监控技术与仪表装备水平、仓库控制管理水平均有 了极大进步提高,企业也有条件与愿望实现。考虑到锂金属生产 实际需求,也为保持锂产品仓库与现有建规一致,可以适当放大。 经多方研究,本标准仍限制在1000m以内。 本条规定在采取了可靠的监控措施(多种措施,并强化达到重 大危险源监控要求)后,金属锂产品库的安全可靠性将比原《建规》 大有提高。 ①火灾危险性:金属锂的生产、贮存均为甲类,甲类仓库; ②建筑属性:独立、单层; ③建筑面积:控制在1000m内(面积不是首要,首要是安全可 靠的运维与监管); ④扩大措施.增加监控措施等限制性技术条件
8.2.18干燥后锂尾砂与水发生水解时,残留的金属锂、丁基锂与 水反应生成氢氧化锂、氯化锂及少量溶剂,经蒸留回收溶剂、进行 油水分离后,可以加盐酸中和回收氯化锂或用碳酸钠沉淀制取碳 酸锂。
8.4.1丁基锂遇水遇氧易发生激烈放热反应,高浓度(天于 1.0M)丁基锂溶液遇潮湿空气易迅速燃烧,包装容器内的溶剂普 遍为低沸点易燃易爆液体,一旦受热膨胀容易导致爆炸。浓度大 于20%丁基锂溶液在空气中自燃;与水,二氧化碳接触自燃;遇 热,明火易燃;与苯乙烯聚合可能爆炸。 丁基锂遇水、遇氧易发生下列激烈的连锁放热反应: 丁基锂水解:C4H.Li十HO一→C4H1o十LiOH 丁基锂聚合生成丁基过氧化锂:C.H,Li十Oz→C.H.OOLi 合成戊酸锂反应:C,H,Li+CO2→C,H,COOLi 燃烧:2CH.00Li+802→Li20+8C02+9H20 燃烧:2CH,C00Li+100,→Li20+10C02+9H20 丁烷燃烧:2CH1。十1302—8C02+10H20 氯丁烷、环已烷、正已烷等原料、溶剂、稀释剂也极易燃烧
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