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JJF(黔) 40-2020 烷基汞分析仪校准规范.pdf

主要起草人： 闵世俊（贵州省计量测试院） 吴昊 （贵州省计量测试院) 韩晖 （贵州省计量测试院） 参加起草人： 简庆科（上海仪真分析仪器有限公司） 刘楠（贵阳市环境监测中心站） 黄生平（毕节市环境监测中心站） 张烨（贵州省计量测试院）

JJF（黔）40—2020目录引言(II)范围(2)2引用文件·· (2)3概述··(2)4计量特性· (2)5校准条件(2)5.1实验室环境条件·(3)5.2校准用标准物质及设备·(3)6校准项目和校准方法·(3)6.1线性误差(4)6.2检出限·(3)6.3定性定量重复性·*(4)6.4分离度'(4)7校准结果表达·(6)8复校时间间隔(7)附录A试剂和标准溶液的配制方法·.·(8)附录B测量结果的不确定度评定示例·(10)附录 C校准原始记录格式(17)附录D校准证书内页格式·:(19)I

GB／T 50783-2012标准下载JJF（黔）40—2020

本规范适用于烷基汞分析仪的校准。

烷基汞分析仪校准规范

烷基汞分析仪（以下简称仪器）是通过衍生化的方式使烷基汞转化成具有挥发性的物质， 进而通过吹扫捕集技术，将液体中的烷基汞衍生物通过捕集阱富集，然后对捕集阱进行快速加 热，烷基汞衍生物被解析随载气进入色谱柱进行分离和高温裂解还原，最后通过冷原子荧光检 测器，检测烷基汞含量的分析仪器。烷基汞分析仪主要包括气路系统、进样系统、吹扫捕集系 统、分离裂解系统、检测系统和数据处理系统组成。

烷基汞分析仪的计量特性见表1。

表1烷基汞分析仪计量特性

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校准项目一览表见表 2。

将仪器各参数调整至最佳工作状态，根据仪器日常检测浓度范围分别配制5个浓度的甲基 汞、乙基汞系列标准溶液，宜选择含量为0pg、5.0pg、10.0pg、50.0pg、100.0pg的标 准溶液，对每个浓度点分别进行3次测量，取响应值的算术平均值后，用汞含量标准值和仪器 响应值根据最小二乘法拟合，得到仪器的线性方程，见公式（1）。

式中： A一仪器响应值； a截距； b斜率； x样品中汞含量，pg。 按照公式（2)计算各测量点仪器测得值的线性方程回归值（不包含0pg），按照公式（3)计 线性误差，取结果绝对值最大者为仪器的线性误差校准结果

式中： x;第i点线性方程计算值，pg; A一—第i点的仪器测得值的平均值； Ax;一—第i点的线性误差，%。

式中: x;第i点线性方程计算值，pg; A—第i点的仪器测得值的平均值； Ax;一—第i点的线性误差，%。

6. 2. 2 检出限

将仪器各参数调整至最佳工作状态，根据仪器日常检测浓度范围分别配制5个浓度的 乙基汞系列标准溶液，宜选择含量为0pg、5.0pg、10.0pg、50.0pg、100.0pg白

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准溶液，对每个浓度点分别进行3次测量，记录其响应值，取算术平均值后，按线性回归法求 出工作曲线的斜率（b）；在完全相同的条件下，对空白溶液进行11次测量，按公式（4）计算 11次测量的标准偏差，按公式（5）计算出检出限

式中： s——空白溶液11次测得值的实验标准偏差，pg; lo—单次测量值； T。—测量平均值； n—测量次数。 DL= 3s bV 式中： DL检出限，ng/L； b一斜率； V进样体积，mL。

式中： s——空白溶液11次测得值 loi——单次测量值； I。——测量平均值； n——测量次数。 式中： DL——检出限，ng/L； b斜率; V进样体积，mL。

6.2.3定性和定量重复性

取甲基汞、乙基汞含量为50.0pg的标准溶液，连续测量7次，计算保留时间和响应 均值，按公式（6）计算重复性，

分别测定甲基汞和乙基汞的保留时间和色谱峰基线宽度，按式（7)计算分离度。

式中： Rs——分离度； t2—甲基汞的保留时间，min;

校准结果应在校准证书上反映，校准证书应至少包括以下信息： a）标题：“校准证书”； b）实验室名称和地址； c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）； d）证书的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识； e）客户的名称和地址； f）被校对象的描述和明确标识： g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日 期； h）如果与校准结果的有效性应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明； i）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号； j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明； k）校准环境的描述： 1）校准结果及其测量不确定度的说明； m）对校准规范的偏离的说明； n）校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识； 0）校准结果仅对被校对象有效的声明，

p）未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。 校准原始记录格式见附录C，校准证书内页格式见附录D。

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由于复校时间间隔的长短是由仪 仪器本身质量等诸因素所决定 。建议复校时间间隔不超过2

A.1.1氢氧化钾溶液：P(KOH)=20g/L

试剂和标准的溶液配制方法

A.2配制二级标准混合标准溶液

A.2.1烷基汞标准储备液

烷基汞标准储备液：p=1.00mg/L。 根据标准物质质量浓度，分别从氯化甲基汞溶液标准物质和氯化乙基汞溶液标准物质中准 确称取0.767g甲基汞标准溶液和0.708g乙基汞溶液标准物质于50mL容量瓶中，加入盐酸 100μL、醋酸250μL，用水稀释至50mL

A.2.2烷基汞标准中间液

烷基汞标准中间液：P=10.0μg/L。 从1.00mg/L的标准储备液中移取1mL于100mL容量瓶中，加入盐酸200μL、醋酸500 L，用水稀释至标线

A.2.3烷基汞标准使用液

烷基汞标准使用液I：p=1.00μg/L。 从10.0μg/L的标准中间液中移取5mL于50mL容量瓶中，加入盐酸100μL、醋酸250μ L，用水稀释至标线。

A.2.4烷基汞混合标准使用液II

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烷基汞混合标准使用液I：P=0.10ug/L。 从10.0μg/L的标准中间液中移取500μL于50mL容量瓶中，加入盐酸100μL、配 50uL，用水稀释至标线，

在进样瓶（带内衬聚四氟乙烯垫螺盖的棕色坡璃瓶）中预先加入40m水和500μL醋酸 醋酸钠缓冲溶液，按表A.1所示加入混合标准溶液，分别在每个样品瓶中加入50μL的四丙 基硼化钠溶液，加水至与瓶口相平，盖上盖子密封，反应20min

表A.1校准用溶液配制表

B.1检出限测量结果的不确定度评定

根据仪器日常检测浓度范围配制甲基汞、乙基汞混合标准溶液0.0pg、5.0pg、10.0pg、 50.0pg、100.0pg，对每个浓度点分别进行3次测量，记录峰高或峰面积响应值，取算术平 均值后，按线性回归法求出工作曲线的斜率b；选取空白标准溶液重复测量11次，按公式（B.1） 计算11次测量的标准偏差，并得到仪器的检出限，

式中： S一一标准偏差； I,一—第i次测量的测得值； 测得值的平均值

依据测量方法，测量模型如公式（B.2）。 3.5 DL= h

衣据测量方法，测量模型如公式（B.2）。

B.1.3不确定度来源

不确定度的来源：标准物质引入的不确定度，标准溶液稀释过程所引入的不确定度，测量过 程引入的不确定度。

B.1.4标准不确定分量

B.1.4.1标准物质引入的不确定度u1

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re(1甲基汞)： U 2.5 x100%: ×100%=1.9% k×65.2 k×65.2 U ure(乙基汞) 2.5 x100% x100%=1.7% k×70.6 k×70.6

5d 4d d u(2a) : =0.41mg V3 /3 2×/3

1mg/L的烷基汞混合溶液时，分别称取0.767g甲基汞标准溶液和0.708g乙基汞溶 勿质于50mL容量瓶中，因此相对扩展不确定度分别为

b）容量瓶定容引入的不确定度 所用的50mL容量瓶，A级的最大允差为：土0.05mL 引用的该不确定度可考虑为矩形分布，故其标准不确定度为

标准溶液配制过程引入的不确定度合成：

urer(2甲基汞)： 0.41 x100%=0.06% 767 urel(2乙基汞) 0.41 x100%=0.06% 708

= 0.029mL V3 0.058mL urer(2b)= =0.058% 50mL

u(2b)= 0.05 = 0.029ml /3

0.058mL =0.058% urer (2b)= 50mL

B.1.4.3测量过程引入的不确定度ure/3 选取0.0pg标准溶液重复测量11次，测得值如表B.1。

r (2)= /(url(2a)2 + (ure (2b)2 = 0.09%

11次空白测量引入的不确定度：

ure(3甲基汞空白)： 4.8 ×100% = 2.3% ix/n 64.1× /11 ure(3乙基汞空白)= 3 7.8 ×100%=2.3% ixVn 104.8 × /11

ure(3乙基汞空白) 7.8 ×100%=2.3% Ix/n 104.8×/ll

已制的标准曲线进行测量，每个浓度点分别测定3次，取3次测量结果的平均值进行线 不确定度的计算采用极差法，n=3，C=1.69。详细数据如表B.2所示，

式中： x;一—第i点线性方程计算值，pg;

式中： x;一一第i点线性方程计算值，pg；

B.2.3不确定度来源

不确定度的来源：标准物质引入的标准不确定度、标准溶液稀释过程所引入的标准不确定 度和测量过程引入的不确定度，

B.2.4标准不确定度分量

B.2.4.1标准物质引入的标准不确定度url

B.2.4.2标准溶液配制过程引入的标准不确定度u.2

2.4.2标准溶液配制过程引入的标准不确定

Urer(甲基汞) U ×100% 2.5 x100%=1.9% k×65.2 k×65.2 ure(乙基汞) U 2.5 ×100% x100%=1.7% k×70.6 k× 70.6

u(2a): 5d、 4d +( )2=0.41mg /3 /3 2×/3

配制1mg/L的烷基汞混合溶液时，分别称取0.767g甲基汞标准溶液和0.708g乙基 标准物质于50mL容量瓶中，因此相对扩展不确定度分别为：

urel(2甲基汞) 0.41 ×100%=0.06% 767

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ur(2乙基汞) 0.41 ×100%=0.06% 708

所用的50mL容量瓶，A级的最大允差为：土0.05mL 引用的该不确定度可考虑为矩形分布，故其标准不确定度为

相对标准不确定度为：

标准溶液配制过程引入的不确定度合成

B.2.4.3测量过程引入的不确定度u3

B.2.4.3测量过程引入的不确定度u.3

JTG 2182-2020 公路工程质量检验评定标准 第二册 机电工程.pdf= 0.029mL V3 0.058mL urel(2b)= 0.058% 50mL

u(2b)= 0.05 =0.029ml 3

0.058mL ure(2b): =0.058% 50mL

urel2=(ure(2a)+(ure(2b)2 =0.09%

对配制的标准曲线进行测量，每个浓度点分别测定3次，取3次测量结果的平均值进行线 性回归，不确定度的计算采用极差法，n=3，C=1.69。详细数据如表B.3所示

平均10510391994951119574极差3746148244极差系数1. 69不确定度0. 980. 230. 790. 530. 43取表B.3中不确定度的最大值作为斜率测量引入的不确定度：ure/(3甲基汞斜率)=0.99%ure/(3乙基汞斜率)=0.98%B.2.5合成标准不确定度由各不确定分量进行合成，可得到合成不确定度urel：Ur(甲基汞)= /(ure/ 1)² + (urel2)? + (ure/3)2 = 2.2% rel(乙基汞)= /(urel1)2 + (ure2)? + (ure,3)2 = 2.0%B.2.6相对扩展不确定度取包含因子k=2，线性误差测量结果的相对扩展不确定为Urel=k×ure（甲基汞）=4.4%(k=2)甲基汞：（Urel=k×ure(乙基汞）=4.0%(k=2)乙基汞：

JJF（黔）40—2020附录 C校准原始记录格式记录编号送校单位制造商型号规格出厂编号温度℃湿度%RH校准技术文件代号地点校准用标准和型号和编号不确定度或准确度等级测量范围有效期至主要配套设备或最大允许误差线性误差：标准溶液测得值误差线性误响应值平均值(pg)(pg)(%)差(%)甲基汞截距α：，斜率b：标准溶液测得值误差平均值线性误响应值(pg)(pg)(%)差(%)乙基汞截距α：，斜率b:空白溶液平行测量11次的响应值甲基汞标准偏差：检测限：乙基汞空白溶液平行测量11次的响应值17

标准偏差：检测限：三、定性重复性：平行测定7次的保留时间甲基汞重复性（RSD）：平行测定7次的保留时间乙基汞重复性（RSD）四、定量重复性：平行测定7次的响应值甲基汞重复性（RSD）：平行测定7次的响应值乙基汞重复性（RSD）：五、分离度：保留时间（min）色谱峰峰宽（min）甲基汞乙基汞分离度备注：不确定度校准员：核验员：校准日期：年

DB64／T 1748-2020 宁夏煤矿绿色矿山建设规范校准结果校准结果校准项目甲基汞乙基汞线性误差检出限(ng/L)定性重复性（%）定量重复性（%）分离度不确定度：以下空白第x页共x页