标准规范下载简介

环境空气颗粒物来源解析监测技术方法指南

5.6.1一般情况下，环境受体样品采集的点位可选择设立在城市中代表性强、人口密集度较高的区 域，并结合颗粒物来源解析模型需要开展采样；若条件允许，可考虑在城市不同功能区开展多点 位的采样。 5.6.2在利用手工采样仪器进行采样时，必须确保所采用多通道仪器的不同通道或不同仪器的平行 性。不同仪器平行比对方法可参考《环境空气颗粒物（PM2.5）手工监测方法（重量法）技术规范》 （HJ656）“6.2.1.2"”，比对结果范围可参考《环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）采样器技术要求及 检测万法》（HJ93）*7.2.10” 5.6.3不能使用记号笔直接在滤膜上标记编号，可标记在滤膜保存盒或使用自带编号的滤膜，保持 滤膜唯一性和可追溯性。 5.6.4具体样品的采集应满足采样及样品分析检出限要求，同时应避免滤膜负荷过载，若污染较重 时，则缩短单个样品的采样时间。 5.6.5某城市区域所有点位的采样权器应尽量选用同一厂家同一型号的仪器设备，以确保结果的可 比性。 5.6.6所选用的滤膜建议在采样之前分别随机抽取3张，进行空白实验，确保所选用的滤膜的待测 物空白值均在检出限以下。 5.6.7未使用过的样品应存放在避光阴凉干燥的环境中，注意密封保存，防止污染 5.6.8用于保存OC/EC的特制滤膜盒的盒内铝箔需在马弗炉500℃烘烤4h。 5.6.9采样时，采样器的排气应不对颗粒物采样产生影响， 5.6.10采样过程中，应配置空白滤膜对采样过程进行质量控制，详见《环境空气颗粒物（PM2.5） 手工监测方法（重量法）技术规范》（HJ656）；同时应根据源解析模型需要，定期进行平行采样 以评估采样的不确定性。 5.6.11不宜在风速大于8m/s、对监测影响较大的雨雪等天气条件下进行采样

当进行标识，标识应至少包括点位名称、采样日

滤膜采集后，如不能立即称重，应在4℃条件下密封冷藏保存，最长不超过30天。如滤膜用 于无机元素、可溶性阴阳离子分析，则需放置在4℃条件下密封冷藏保存，如用于OC/EC和有机 物分析，则需用铝箔包裹一20℃条件下密封冷冻保存

应将样品和冰盒（预先冷冻24h以上）一起放入4℃冷藏箱中，在冷藏箱中保持滤膜毛面向 放置运输，避免运输过程中剧烈抖动，确保运输过程中样品稳定

样品的接收、核查和发放各环节应受控。样品交接记录、样品标签及其包装应完整。若发理 羊品有异常或处于损坏状态甘肃省市政工程预算定额2018 第七册 生活垃圾处理工程，应如实记录，

.1.1各地根据所采用的源解析方法对颗粒物组分的分析测试需求，以及当地污染源颗粒物组分特 正，结合实际的监测分析条件，科学选择监测项目和分析方法

7.1.2优先推荐使用国家标准方法或《空气和废气监测分析方法（第四版增补版）》方法，其次可 使用其他国家的标准分析方法及ISO等国际标准方法，对于目前没有标准方法的，本指南提供较 成熟的文献方法供参考使用。 7.1.3污染源样品和受体样品的分析方法应保持一致。 7.1.4无论是标准方法还是文献方法，在使用时均需预先考察分析方法的性能和适用性。

.2颗粒物质量浓度分析

参照《环境空气PM1o和PM2.5的测定重量法》（HJ618）和《环境空气颗粒物PM2.5手工监 测方法（重量法）技术规范》（HJ656）

7.3颗粒物元素分析方法

7.3.1电感耦合等离子体发射光谱法

参照《空气和废气颗粒物中金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》（HJ777）。 7.3.2电感耦合等离子体质谱法 参照《空气和废气颗粒物中铅等金属元素的测定电感耦合等离子体质谱法》（HJ657）。 7.3.3X射线荧光光谱法

7.3.3X射线荧光光谱法

7.3.3X射线荧光光谱法 参照《环境空气颗粒物中无机元素的测定波长色散X射线荧光光谱法》（HJ830）和《环境 空气颗粒物中无机元素的测定能量色散X射线荧光光谱法》（HJ829）

7.3.4原子荧光光谱法

本方法适用于大气颗粒物中汞（Hg）、砷（As）、硒（Se）、铋（Bi）、锑（Sb）的测定 （2）方法原理 将采集颗粒物的滤膜/筒，采用微波消解或电热板进行混合酸消解。消解液进入原子荧光光度 计，在硼氢化钾溶液还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢和硒化氢气体，汞被还原成原子 态。在氩氢火焰中形成基态原子，在元素灯（汞、砷、硒、铋、锑）发射光的激发下产生原子荧 光，原子荧光强度与试液中元素含量成正比 （3）样品提取 可用微波消解或电热板消解，具体条件可参考《空气和废气颗粒物中铅等金属元素的测定电 感耦合等离子体质谱法》（HJ657）。由于在消解过程中Hg、As易挥发损失，建议使用密封的消 解管/罐。 （4）仪器分析 采用原子荧光分光光度法对Hg、As、Se、Bi、Sb同时进行分析，具体方法可参考《土壤和 沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》（HL680）

（5）注意事项 ①每批样品至少测定2个全程空白，空白样品需使用和样品完全一致的消解程序，测定结果 应低于方法测定下限。 ②根据批量大小，每批样品需测定1～2个含目标元素的标准物质，测定结果必须在可以控 制的范围内。 ③若样品消解过程产生压力过大造成泄压而破坏其密闭系统，则此样品数据不应采用。 ④校准曲线的相关系数应不小于0.999，采用标准曲线点进行平行测量，控制仪器漂移

7.4颗粒物水溶性离子分析方法

7.4.26种阳离子的离子色谱法

神阳离宁的淘宁色佰亿 参照《环境空气颗粒物中水溶性阳离子（Lit、Nat、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+）的测定离子 色谱法》（HJ800）。

7.4.34种阳离子的原子吸收分光光度法

7.5颗粒物碳分析方法

7.5.1元素碳和有机碳的热光法

（1）适用范围 本方法适用于测定颗粒物中元素碳和有机碳的测定。切取1.5cm²的滤膜，热光反射法的EC OC的方法检出限分别为0.2μg/cm²、0.2μg/cm²，热光透射法的EC、OC的方法检出限分别为 0.2μg/cm²、0.9 μg/cm² （2）方法原理 将采集颗粒物的石英滤膜放入热光炉中，先通入氨气，在无氧的气氛下升温，使样品中OC 挥发，经催化氧化炉转化生成CO2，后在还原炉中被还原成CH4，在火焰离子化检测器定量检测 然后通入氧氨混合气，在有氧气氛下加热升温，使得样品中的EC燃烧，生成的CO2在还原炉中 被还原成CH4，在火焰离子化检测器定量检测。在完成样品的分析之后加入定量的He/CH4气体参 与结果计算。整个分析过程中都有一束激光打在石英膜上，透射光（或反射光）在有机碳炭化时 会减弱。随着He切换成He/O2，同时温度升高，元素碳会被氧化分解，激光束的透射光（或反射 光）的光强会逐渐增强，当恢复到最初的透射（或反射）光强时，这一刻被认为是有机碳、元素

碳的分割点。 （3）试剂和气体 ①高纯氢：纯度99.999%。 ②高纯氢：纯度99.999%。 ③空气：无碳氢化合物。 ④氨氧混合气。 ?氨甲烷混合气。 ?蔗糖：分析纯。 称取煎糖10.00g，用蒸馏水定容至1000mL，此时蔗糖溶液中碳浓度为4.21g/L。 碳酸钠：分析纯。 8去离子水。 （4）仪器 ①有机碳/元素碳气溶胶分析仪。 ②取样切刀：可从滤膜上切取0.5～2.0cm2样品。 ?10μL注射器。 ④夹膜专用镊子。 （5）分析步骤 ①空白试验：开始做样品之前要先运行清洗炉子的程序，以保证仪器的空白。 ②用切刀取一定面积的样品，用镊子把石英样品架从前炉中拉出一部分，移除上个样品的石 英膜，放上待测样品，选择方法参数文件进行分析。 ③一个样品分析结束之后，要待到前炉温度降到75℃以下，才可放入下一个样品，开始新 的分析。 （6）数据处理 ①校准 采用标准蔗糖溶液作为外标，用于测定He/CH4标气及其定量管，进一步保证分析的准确性 ②结果表示 结果单位为μg，以碳计，折算至空气中的浓度时，单位为μg/m3。当数据小于1.0μg/m3时， 保留至小数点后3位，大于1.0μg/m3时，保留3位有效数字。 （7）精密度及准确度 实验室内用空白膜5次分析蔗糖标准样品（28.0μg/cm²），其相对标准偏差（精密度）为0.72% 加标回收率（准确度）为98.9%~100.7%。 （8）注意事项 在检测低浓度的样品时，可将蔗糖溶液的浓度稀释1~10倍：测试蔗糖标液前，把注射器针头

采用超声的方法对针头清洗，以去除其中的有

7.6其他标识物分析方注

7.6其他标识物分析方注

7.6.1多环芳烃分析方法

7.6.2正构烷烃分析方法

取瓶内加人20m二氯甲烷，再重复2次，合并所有的提取溶液。超声提取过程申在水中加人冰 块，控制温度在15℃以下。提取液在自动浓缩仪上浓缩并用正已烷置换溶剂并定容到1mL，转 移到进样小瓶中加入一定量的内标物，上机待测。 b）加速溶剂提取前处理 将采样膜放入萃取釜中，加入适量的替代物，待稍微自然晾干后旋紧萃取釜的盖，用加速溶 剂提取样品中的正构烷烃，加速溶剂提取仪条件设定为：萃取溶剂为二氯甲烷：正已烷（v:V=2:1）， 萃取温度120℃，在压力1500psi下萃取3次，在全自动浓缩仪上将收集到的萃取液浓缩至1mL 以下，用正已烷置换溶剂并定容到1mL，转移到进样小瓶中加入一定量的内标物，上机待测。 ②参考分析条件 进样口温度：300℃；进样方式：不分流进样；柱箱温度：柱箱起始温度60℃，保持10min， 以6℃/min升温到300℃，保持40min；质谱用SCAN和SIM同时扫描方式；离子源温度：230℃： 扫描范围：40~550；溶剂延退时间：4.0min。 ③标准曲线绘制 使用正构烷烃标准溶液及微量注射器，用正已烷作为溶剂，分别配制25.0ug/mL、10.0μg/mL 5.0μg/mL、2.5μg/mL、1.0μg/mL，1000ng/mL、750ng/mL、500ng/mL、250ng/mL、100ng/ml 及100ng/mL、50ng/mL、25ng/mL、10ng/mL、5ng/mL高、中、低三种不同浓度的标准曲线， 分别加入10.0μL的20.0μg/mL的内标液（六甲基苯）。按照仪器参考条件从低浓度到高浓度依次 进行分析。 采用内标法，以待测组分与内标物的响应值之比为纵坐标，标准物质和内标物质的质量之比 （或浓度比）为横坐标作图，绘制标准工作曲线。 图10为上述仪器条件下，目标物的色谱图

①样品分析 选择一种前处理方式进行预处理后，进行上机测定

一种前处理方式进行预处理后，进行上机测定

?定性分析 可通过全扫描SCAN模式进行标准谱库谱图检索，和标准谱图进行比对，难于分辨的同分异 构体可通过标准物质的保留时间辅助谱库检索来定性。复杂基质可通过提取离子分析主离子碎片、 特征碎片的丰度比与标准物谱图匹配来定性。 目标物名称、色谱保留时间及质谱条件见下表，

表2且标物名称、色谱保留时间及质谱条件

?定量分析 本方法规定在能够保证准确定性检出目标化合物时，用质谱图中主离子作为定量离子的峰面 积或峰高定量，内标法定量。具体见表2。当样品中目标物的主离子有于扰时，可以使用特征离 子定量。 颗粒物样品中目标物浓度（ng/m3）按式（3）进行计算

p = PiXV DXV2

式中：p一一样品中目标化合物的浓度，ng/m3； p1一一根据内标法工作曲线计算得到目标化合物的浓度，ng/ml; V1一一试样的浓缩定容体积，ml； V2一一环境空气或废气样品的采样体积，m3； D一一取样滤膜面积占整张滤膜面积的比例。 注：V2中环境空气样品为实际状态下的采样体积，废气样品为标准状况下的采样体积

（6）精密度及准确度 ①精密度 对50.0ng、500ng和5000ng三种浓度的空白膜加标样品进行统一测定，每种浓度重复6次， 精密度均小于10%。 对加入含量为250ng的实际样品进行统一测定，相对标准偏差均低于10%。 ②实际样品加标精密度及准确度 对50.0ng、500ng和5000ng三种浓度的空白膜加标样品进行测定，各化合物平均加标回收 率范围为73.1%~116%、76.2%93.7%、73.8%～100% 在同一张实际样品PM2.5滤膜上，裁取相同大小的滤膜4张，一张用于测定样品浓度，其余 三张分别加入含量为250ng的正构烷烃标准样品，32种正构烷烃的加标回收率在75.7%~109%之 间（如表3所示）。

表3方法标准曲线、检出限、精密度和准确度等性能指标

（7）质量控制和质量保证 ①滤膜空白 所使用的滤膜进行空白检查，滤膜空白测试结果中目标物浓度应不超过方法检出限。 ②全程序空白 每批样品（不超过20个样品）做一个空白试验，前处理条件或试剂变化时均要重新做全程序 空白，全程序空白测定结果中目标物浓度应不超过方法检出限。 全程序空白中每个内标特征离子的峰面积要在同批连续校准点中内标特征离子的峰面积的 50%～100%。其每个内标的保留时间与在同批连续校准点中相应内标保留时间相比，偏差要求 在30s以内。 ③基体加标 每批样品（不超过20个样品）应分析1对基体加标样品，加标浓度为原样品浓度的1~5倍或 标准曲线中间浓度点，加标样与原样品在完全相同的测试条件下进行分析。 ④试剂空白检查 用2mL试剂瓶装人未经浓缩的二氯甲烷，按照样品分析的仪器条件做一个空白，TIC谱图中 立没有十扰物。十扰较多或样品浓度较高的进针后也应做一个这样的空白检查，如果出现较多的 干扰峰或高温区出现干扰峰或流失过多，应检查污染来源，必要时采取更换衬管、清洗离子源或 保养、更换色谱柱等措施。 ?校准曲线检查

计算每种目标化合物的平均相对响应因子，如果校准化合物的相对标准偏差超过30%，应进 行必要的维护。 （8）废物处理 试验中产生的所有废液和废物（包括检测后的残液）应置于密闭容器中保存，委托相关单位 进行处理。 （9）注意事项 （①）采样和分析过程中避免用手指触摸滤膜，防止带入污染。 ②浓缩时会有损失，特别是氮吹时应注意控制氮气流量，避免有明显涡流。采用其它浓缩方 式时，应控制好加热的温度或真空度， ③石英滤膜需经马弗炉500℃高温烘烤4h ④彻底清洗所用的任何玻璃器血，消除干扰物质。玻璃容器用热洗涤剂水浸泡后超声，再用 自来水、去离子水超声清洗，然后马弗炉烘烤。 5除采用本方法中给出的浓缩和净化方法外，其他浓缩和净化方法在满足回收率要求时均可 使用

7.6.3水溶性有机碳分析方法

②样品的制备 用镊子将样品膜放入50mL离心管，蒸馏水定容至50mL，并将其置于超声仪中超声1h，超 声仪中需放入适量冰块，保持样品温度不随仪器温度升高。超声完毕后，此时离心管中为含有膜 片的悬浊液体，将此液体用0.45um的滤膜过滤，滤液待TOC仪分析。 另取与采样同批的2个空白膜，采用相同的方法，制备空白膜溶液。 （7）分析步骤 ①仪器条件 按TOC分析仪说明书进行调试，选择高温氧化炉温度（680℃）及载气流量，仪器通电预热 至基线趋于稳定。设置程序样品注入次数为2~3次，标准偏差不大于0.1。清洗次数为2。直接法 （NPOC）测量时，酸添加量为1.5%，喷射时间为1.5min。 ②标准曲线绘制 a）差减法标准曲线的绘制 使用总碳标准溶液和无机碳标准溶液，分别稀释绘制标准系列，以标准系列溶液的浓度对应 仪器响应值，绘制总碳和无机碳标准曲线。 b）直接法校准曲线的绘制 使用总碳标准溶液，稀释绘制标准系列，以标准系列溶液的浓度对应仪器响应值，绘制有机 碳标准曲线。 空白试验 用无二氧化碳水代替试样，直接进行测定。 ④样品测定 将滤液倒入TOC分析试样瓶中，瓶口用锡纸封住，防止空气中CO2溶解于样品影响测试结果。 样品分析前，先进行无CO2水的分析，直到TOC值小于0.5mg/L方能进行下一个样品的操作。 将试样瓶插入自动进样器的样品盘，放入仪器，测量样品。 (7）结果计算

式中：p一空气中水溶性有机碳的浓度，ng/m； C一经过标准曲线计算的样品浓度，mg/L； Co一经过标准曲线计算的空白膜浓度，mg/L； 50一定容体积，mL； Vstd一标准状态下采样体积，m3。 当结果小于1.0ng/m3时，保留至小数点后2位，大于1.0ng/m3时，保留3位有效数字。 （8）注意事项 ①采用实验室空白、现场空白、实验室预配制的标准样品，评估仪器的干扰和测量的精度性

7.6.4丁二酸等有机酸分析方法

（1）适用范围 本方法适用于颗粒物中甲酸、乙酸、甲烷磺酸、丁二酸、戊二酸、丙二酸、乙二酸的测定。 当采样体积为11m3时，本方法的检出限为0.060.034μg/m3。 （2）方法原理 采用滤膜采集环境空气中颗粒物样品，使用去离子水超声提取颗粒物中的7种水溶性有机酸 提取液经0.45μm滤膜过滤，滤出液注入离子色谱仪，利用离子交换原理分离7种有机酸，根据 保留时间定性，峰高或峰面积定量。 （3）试剂和材料 ①甲酸、乙酸、甲烷磺酸、戊二酸、丁二酸、丙二酸、乙二酸 ②贮备液的配制 甲酸、乙酸标准贮备液I：分别取1mL甲酸标准溶液和乙酸标准溶液于100mL容量瓶内， 定容摇匀，储存于聚乙烯塑料瓶中。此时甲酸溶液浓度为460.3mg/L，乙酸溶液浓度为600.5mg/L 容液现用现配。 甲烷磺酸标准储备液I：取1mL甲烷磺酸标准溶液于100mL容量瓶内，定量摇匀，储存于 聚乙烯塑料瓶中。此时甲烷磺酸溶液浓度为14800mg/L。溶液现用现配。 乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、甲烷磺酸混合标准储备液II：准确称取0.25g乙二酸， 0.10g丙二酸、0.10g丁二酸、0.10g戊二酸溶解于少量蒸馏水中，转移至500mL容量瓶中，取 10mL甲烷磺酸标准储备液I于此容量瓶中，用水稀释至标线。储存于聚乙烯塑料瓶中，现用现

7种水溶性有机酸混合标准储备液II：取5mL甲酸、乙酸标准贮备液I，5mL乙二酸、 丙二酸、丁二酸、戊二酸、甲烷磺酸标准储备液II于500mL容量瓶内，定容摇匀。此时甲 酸浓度为4.6mg/L、乙酸浓度为6.0mg/L、乙二酸浓度为5.0mg/L、丁二酸/丙二酸/戊二酸浓 度为2.0mg/L、甲烷磺酸浓度为2.96mg/L。储存于聚乙烯塑料瓶中，现用现配。 孔径为0.45um的微孔滤膜过滤器。 ④一次性注射器：10mL。 旋盖式聚乙烯密封管：50mL。 （4）仪器设备 ①超声波清洗器：功率范围为100～600W。 ②离子色谱仪：有淋洗液自动发生器、电导检测器；分离柱（填料为聚乙烯苯铵聚合物，25C mmx4mm）；保护柱（填料为聚乙烯苯铵聚合物，50mm×4mm）；阴离子抑制器；CO2抑制 器。 （5）操作步骤 ①样品采集和保存 采用滤膜采集颗粒物样品，如用石英滤膜，应在采样前经过高温焙烧并在干燥皿中保存待用。 样品应于0～4℃干燥保存，一周内完成提取，或在一30℃下保存，30天内提取。 ②样品处理 a）提取：用镊子将样品膜放入50mL旋盖式聚乙烯密封管中，加入50mL蒸馏水，浸泡过 夜，或用超声波提取60min。超声水浴温度保持室温，如水浴温度过高需要放入冰块降温。 b）过滤：样品混合均匀后，用塑料针筒吸取样品，在针头处连接上0.45μum微孔滤膜过滤器， 最初1~2mL滤液弃去不留，其余滤液滤人进样瓶中密封保存。 ③全程序空白 以空白滤膜代替样品，带到现场，与样品在相同的条件下保存、运输，直至送交实验室分析 运输过程中应注意防止污染。每次采样至少做2个全程序空白。空白样品处理过程与实际样品处 理过程相同。 ④分析条件 流动相：KOH梯度淋洗液；流速：1.00mL/min；进样量：200μL；色谱柱柱箱温度：30℃； 电导检测器检测：以峰面积定量；流动相梯度淋洗程序如下：0.0~9.0min：KOH浓度保持1.0mmo1/L 9.0~20.0min：KOH浓度从1.0mmo1/L增加至8.0mmo1/L，20.0~45.0min：KOH浓度从8.0mmol/l 增加至25.0mmol/L，45.0~50.0min：KOH浓度保持1.0mmol/L。 ?标准曲线绘制 将混合标准储备液ⅢI用水稀释5倍、10倍、20倍、50倍、100倍，配制标准系列，上机测试。

表4七种有机酸的标准曲线

?样品分析 将进样瓶放入样品盘中，设置分析条件，进行测定。 ?色谱图

8定性分析 各组分与标准谱图相对照，以保留时间定性。 ?定量分析 通过色谱峰面积，在标准曲线上查出各组分的浓度，按下式计算：

图117种有机酸的标准色谱图

式中：p一空气颗粒物中7种水溶性有机酸浓度，μg/m； C一样品膜中7种水溶性有机酸浓度，mg/L； Co一空白膜中7种水溶性有机酸浓度，mg/L； V一样品溶液定容体积，mL； V一实况状态下采样体积，m。

式中：p一空气颗粒物中7种水溶性有机酸浓度，μg/m3； C一样品膜中7种水溶性有机酸浓度，mg/L； Co一空白膜中7种水溶性有机酸浓度，mg/L； V一样品溶液定容体积，mL； Va一实况状态下采样体积，m3。

7.6.5脂肪酸分析方法

b）质谱条件 质谱接口温度：300℃；离子源温度：250℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟：2.5min。可选 择浓度为10~30mg/L的脂肪酸标准样品，衍生后，使用全离子扫描（SCAN）的方法获得脂肪酸 化合物的定量离子和定性离子。然后选择离子扫描（SIM）方法进行样品采集。目标化合物定量 离子及定性离子见下表。

标化合物名称、色谱保留时间、定量离子及定性

表6方法的线性方程、检出限及测定下限

图12脂肪酸标准样品色谱图

（1.已酸10.562min，2.庚酸17.484min，3.辛酸23.378min，4.壬酸26.037min，5.癸酸26.738min，6.十 烷酸28.543min，7.十二烷酸30.924min，8.十三烷酸32.765min，9.十四烷酸33.183min，10.十五烷酸35.320min 11.十六烷酸36.458min，12.十七烷酸37.737min，13.亚油酸40.564min，14.油酸40.704min，15.十八烷酸41.188 min，16.十九烷酸42.335min，17.二十烷酸44.697min，18.二十一烷酸46.351min，19.二十二烷酸47.929min，20. ±三烷酸49.456min，21.二±四烷酸50.569min，22.二±五烷酸50.934min）

?样品分析 取1.0μL样品迅速注射至色谱仪中，进行测定。 （10）定性分析 定性分析可通过全扫描模式进行标准谱库谱图检索，和标准谱图进行比对。难于分辨的同分 异构体可通过标准物质的保留时间辅助谱库检索来定性。复杂基质可通过提取离子分析主离子碎 片、特征碎片的丰度比与标准物谱图匹配来定性。 ①定量分析 通过色谱峰高或峰面积，在标准曲线上查出各组分的浓度，按下式计算： P=C.×V,×S/(VsdxS.) 式中：p一样品各组分的浓度，μg/m3； Ci一一萃取液各组分的浓度，μg/mL； Vi一一萃取液定容体积，mL； S一标准曲线加入内标量，ug; Si一实际样品加入内标量，μg; Vstd一标准状态下的采样体积，m。

式中：P 样品各组分的浓度，μg/m； Ci萃取液各组分的浓度，μg/mL； Vi一一萃取液定容体积，mL； S——标准曲线加入内标量，μg Si—实际样品加入内标量，μg; Vstd一标准状态下的采样体积，m3。 当结果小于1.0ng/m²时，保留至小数点后2位，大于1.0ng/m3时，保留3位有效数字

（6）方法检出限 依据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168）附录A中检出限的计算方法，连续 测定7次低浓度空白加标样品，22种脂肪酸的检出限在0.23ng/m3～2.41ng/m3之间，测定下限为 0.92ng/m3~9.64ng/m²，具体结果见表6。 （7）精密度和准确度 向空白石英滤膜中加入100μg/mL的脂肪酸标准溶液，加标量分别为5μL和100μL，质量浓 度分别为0.5μg/mL和10.0μg/mL。高、低两个浓度各加标6张滤膜，经过提取、净化、衍生化 和浓缩等前处理步骤，定容至1mL后，加入六甲基苯（10μL，1000μg/mL），上机分析。测定后 通过线性方程计算结果，统计得到22种脂肪酸的相对误差和相对标准偏差（见下表所示）。低、 高2种浓度的回收率分别为62.3%81.1%和63.2%～84.6%；相对标准偏差均在10%以内

表7方法精密度和准确度

（8）质量保证和质量控制 ①）滤膜空白 所使用的滤膜进行空白检查，滤膜空白测试结果中目标物浓度应不超过方法检出限。 ②全程序空白 每批样品（不超过20个样品）做一个空白试验，前处理条件或试剂变化时均要重新做全程序 空白，全程序空白测定结果中目标物浓度应不超过方法检出限。 全程序空白中每个内标特征离子的峰面积要在同批连续校准点中内标特征离子的峰面积的 50%～100%。其每个内标的保留时间与在同批连续校准点中相应内标保留时间相比，偏差要求 在30s以内。 ③基体加标 每批样品（不超过20个样品）应分析1对基体加标样品，加标浓度为原样品浓度的1~5倍或 曲线中间浓度点，加标样与原样品在完全相同的测试条件下进行分析。 ④仪器性能检查 用2mL试剂瓶装入未经浓缩的正已烷，按照样品分析的仪器条件做一个空白，TIC谱图中应 没有干扰物。干扰较多或样品浓度较高的进针后也应做一个这样的空白检查，如果出现较多的干 扰峰或高温区出现干扰峰或流失过多，应检查污染来源，必要时采取更换衬管、清洗离子源或保 养、更换色谱柱等措施。 ?校准曲线检查 a）计算每种目标化合物的平均相对响应因子，如果校准化合物的相对标准偏差超过30%，说 明系统不稳定，不能分析，应进行必要的维护。 b）每24h重新检查校准曲线，如果校准化合物的响应因子相对偏差大于20%，则需要重新 校准。

c）样品中内标的保留时间应和最近校准内标的保留时间偏差不能天于30s，否则需要检查 色谱系统或重新校准。 （9）废物处理 试验中产生的所有废液和废物（包括检测后的残液）应置于密闭容器中保存，委托相关单位 进行处理。 （10）注意事项 ①采样和分析过程中避免用手指触摸滤膜，防止带入污染。 ②脂肪酸浓缩时会有损失，特别是氮吹时应注意控制氮气流量，避免有明显涡流。采用其它 农缩方式时，应控制好加热的温度或真空度 ③所有铝箔、石英滤膜都经高温烘烤（500℃，4h），新购置的器皿需用铬酸泡洗后再使用。 ④彻底清洗所用的任何玻璃器皿，消除干扰物质。玻璃容器用热洗涤剂水浸泡后超声，再用 自来水、去离子水超声清洗，然后马弗炉烘烤。金属过滤头经上述水洗超声后用正已烷、丙酮和 提取液各超声清洗一次。 除采用本标准中给出的浓缩和净化方法外，其他浓缩和净化方法在满足回收率要求时均可 使用。 7.6.6留醇类、左旋葡聚糖等分析方法 话田蓝围

7.6.6留醇类、左旋葡聚糖等分析方法

表8左旋葡聚糖类和笛醇类化合物特征离子、标准曲线和检出限

各组分与标准谱图对照，以保留时间和质谱图定性。

?结果计算 a）用工作曲线法计算目标化合物的浓度： 颗粒物样品中目标物浓度p（ug/m3）按式（1）进行计算

式中：p一一样品中目标化合物的浓度，ug/m； P1一一根据内标法工作曲线计算得到目标化合物的浓度，μg/mL； V1一一试样的浓缩定容体积，mL； V2—一环境空气或废气样品的采样体积，m²：

图13笛醇类、左旋葡聚糖类化合物的标准质谱图

13留醇类、左旋葡聚糖类化合物的标准质谱图

D一一取样滤膜面积占整张滤膜面积的比例。 注：V2中环境空气样品为实际状态下的采样体积，废气样品为标准状况下的采样体积 b）用平均相对响应因子（RRF）方法计算目标化合物的浓度： 工作曲线系列第i点中目标化合物的相对响应因子（RRF:），按照式（2）计算

式中：RRF:一一标准系列中第i点目标化合物的相对响应因子； Ai一一标准系列中第i点目标化合物定量离子的响应值； AISi一一标准系列中第i点内标定量离子的响应值； pi一一标准系列中第i点目标化合物的质量浓度，μg/mL： pIsi一一标准系列中内标物的质量浓度，μg/mL。 工作曲线中目标化合物的平均相对响应因子（RRF），按

AxXpisXV1 (4) (A/sXRRF× V2X D)

式中：p一一样品中目标化合物的浓度，μg/m3； Ax一一试样中目标化合物定量离子的峰面积； AIs一一试样中内标化合物定量离子的峰面积； pIs一一试样中内标的浓度，μg/mL; RRF一一工作曲线中目标化合物的平均相对响应因子； V1一一试样的浓缩定容体积，mL； V2一一环境空气或废气样品的采样体积，m3； D一一取样滤膜面积占整张滤膜面积的比例。 注：V2中环境空气样品为实际状态下的采样体积，废气样品为标准状况下的采样体积。 10）结果表示 当测定结果单位用μg表示时，小数点位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字 当测定结果单位用μg/m²表示时，小于1.0ug/m²时小数点后位数保留一位，大于1.0μg/m²日 留两位有效数字

?加标回收实验 a）空白样品加标回收实验 取同批号空白石英滤膜DB34／T 5043-2016 装配整体式混凝土结构，准确加入100μL标准样品（1.0μg/mL和50.0μg/mL），得到0.1μg/mL 和5.00μg/mL两种不同浓度的空白加标样品，按照上述前处理方法分别平行制备6个，上气相色 普质谱分析，得到各目标物的平均回收率结果见下表

表9空白样品加标回收实验

b）实际样品加标回收实验 将PM2.5实际样品膜平均分成两份，其中一份加入100μL标准样品10.0μg/mL，得到浓度为 1ug/mL加标样品，其他处理方式同上所述，得到实际样品加标回收率结果见下表

表10实际样品加标回收实验

（6）质量保证和质量控制

再进行甲基硅烷化衍生反应。 如果空气湿度比较大，取用甲基硅烷化试剂时，需迅速操作，避免将甲基硅烷化试剂长时间 暴露于空气中 由于衍生反应是可逆过程JTS 155-1-2019 码头岸电设施检测技术规范，应尽快分析衍生样品。

再进行甲基硅烷化衍生反应。 如果空气湿度比较大，取用甲基硅烷化试剂时，需迅速操作，避免将甲基硅烷化试剂长时间 暴露于空气中， 由于衍生反应是可逆过程，应尽快分析衍生样品。