标准规范下载简介

HJ 442.3-2020 近岸海域环境监测技术规范 第三部分 近岸海域水质监测.pdf

).1适用范围和应用领域

适用于河口与近岸海域海水中硝酸盐氮和亚硝酸

D.3.1.1磺胺赔备液

溶解10g磺胺（NH2SO2C6H4NH2）到1L10%的盐酸溶液中。 D.3.1.2硝酸盐贮备液：p=100mg/L，以N计。 在1L的长颈容量瓶中，加入800ml纯水，溶解0.7217g硝酸钾（KNO3，105℃烘干1 h），用纯水稀释到标线。将硝酸盐贮备液用聚乙烯瓶储存在0℃～4℃的冰箱里。溶液稳定 保存6个月。 D.3.1.3亚硝酸盐贮备液：p=100mg/L，以N计， 在1L的长颈容量瓶中预先加入800ml纯水，溶解0.4928g亚硝酸钠（NaNO2，105℃ 烘干1h），用纯水稀释到标线。将亚硝酸盐贮备液用聚乙烯瓶储存在0℃～4℃的冰箱里。 溶液稳定保存3个月。

D.3.1.4低营养盐含量海水：p<7μg/LGB 50089-2018 民用爆炸物品工程设计安全标准，以N计。

.3.1.4低营养盐含量海水：p<7μg/L，以N计。 采集低营养盐海水，用0.45μm滤膜过滤，p<7μg/L，以N计。如无法获取，可购买 氏营养盐海水（盐度35：p<7ug/L，以N计）

D.3.2.2磺胺溶液。

D.3.2.3盐酸萘乙二胺溶液。

D.3.2.5标准使用液（5mg/L，以N计）。

用纯水稀释5ml标准贮备液到100ml，当天配制。 注：此溶液为中间液，为进一步配制标准溶液而准备，标准使用液的浓度应该根据标准溶液的浓度范 围来调整

D.3.2.6校正标准溶液

用纯水或者低营养盐海水，稀释一定体积的标准使用液（D.3.2.5）到100ml，制得一系 列校准溶液，使用当天配制。校准标准的浓度范围应该涵盖样品的预期浓度，但不要超过两 个数量级。一条校准曲线至少需要五个等量递增的标准点。 通过双重分析系统同步分析样品中硝酸盐与亚硝酸盐浓度之和、亚硝酸盐时，应配制亚 消酸盐、硝酸盐的混标。总浓度（亚硝酸盐+硝酸盐）必须在亚硝酸盐与硝酸盐浓度之和测 定系统的校正标准曲线中计算。

使用市售的镉还原柱，也可以使用实验室制备的

D.3.3.2镉还原柱的制备

D.3.3.3镉还原柱稳定性的测定

D.3.3.3.1泵入缓冲溶液和其他试剂溶液通过测试系统，以获得稳定的基线。 D.3.3.3.2连续从进样管中抽吸0.7mg/L（以N计）的亚硝酸盐溶液，并记录稳定的信号。 D.3.3.3.3停止抽吸，在系统中安装镉还原柱，在安装时应确保没有气泡进入系统。重新 抽吸并形成稳定的基线。 D.3.3.3.4连续从进样管中抽吸0.7mg/L（以N计）的硝酸盐溶液，记录信号，信号会缓 慢增大至10min～15min时趋于稳定。该稳定的信号应该接近于未*过还原柱的同浓度亚 硝酸盐溶液的信号强度。 D.3.3.3.5通过测量硝酸盐标准溶液和同浓度的亚硝酸盐标准溶液的吸光率，可以确定还原 柱的还原率，还原率通过下式计算：

D.4.1气体隔断连续流动自动分析仪

还原率=硝酸盐吸光率/亚硝酸盐吸光率

D.4.1.1自动取样器； D.4.1.2带有硝酸盐反应管路的分析模块； D.4.1.3镉圈或者实验室制备的镀铜镉还原柱； D.4.1.4蠕动泵； D.4.1.5配有钨灯（380nm～800nm）的分光光度计或者装有540nm滤光片（宽度2nm） 的光度计； D.4.1.6计算机数据处理系统。

D.4.2玻璃器血及设备

D.4.2.1100μl~1000μl和1ml~10ml自动移液管， 配不同规格及使用方便的高 品质楼 液管头。 D. 4.2.2 精度为0.1mg的分析天平。 D.4.2.3容量为60ml的高密度聚乙烯样品瓶，玻璃容量瓶和塑料取样管。 D.4.2.4 干燥炉。 D.4.2.5 干燥器。

D.5.1系统校准必须要当天配制五个校准标准。校准标准的浓度范围应包括样品浓度范围， 但不要超过2个数量级。 D.5.2通过分析一系列标准溶液为每批样品建立一条曲线。每批样品不要超过60个。样品 数量很多时，应分成几批，并对应每批样品做单独的工作曲线。 D.5.3在分析样品前，用相同的方法校准工作曲线。 D.5.4包含五个或者更多点的校准曲线的相关系数r应大于或等于0.995

D.6.1冰冻样品应先在室温下解冻。 D.6.2打开连续流动分析仪器和数据处理系统，并至少预热30min。 D.6.3根据分析亚硝酸盐或硝酸盐的类型设置分析通道，使镉柱开头处于关闭或打开状态 D.6.4 设置分光光度计的波长为540nm。 D.6.5 根据样品中业硝酸盐或硝酸盐最高浓度设定合适量程。 D.6.6配制所有用到的试剂与标准。 D.6.7运行系统使基线稳定。 D.6.8 使用干净的样品杯，把标准曲线溶液、试剂空白、空白加标样、实验室基体加标样 质控样、待测样品分别放在取样架上，在每10个样品间放置一个空白。 D.6.9开始分析。

D.6.10分析结束后，泵入纯水清洗所有试剂管路。

主：清洗时保证镉柱处于关闭状态。通过*常性向进样管交替泵入纯水、1mol/LHCl溶液、纯水、1mol/L NaOH来清洗管路系统尽量减少试剂基线的噪声。确认在1mol/LNaOH泵入管路后用纯水清洗彻 底，以免海水样进入后产生氢氧化镁沉淀。

样品中硝酸盐的浓度通过曲线的回归方程求得，其中浓度为自变量，相应的峰高是 量。 2结果以mg/L或者ug/L表示，以N计

D.7.2结果以mg/L或者μg/L表示，以Ni

D.8.6保证样品和试剂无颗粒物，如必要应先

E.1适用范围和应用领域

适用于河口与近岸海域海水中活性磷酸盐的测定

在酸性介质中，低含量的活性磷酸盐与钼酸铵一酒石酸锑钾混合溶液反应生成磷钼酸锑 盐（磷钼黄），磷钼黄被抗坏血酸溶液还原为磷钼蓝，它在880nm处有吸收，吸光值与样品 中的活性磷酸盐含量成正比

E.3.1.1钼酸铵溶液：p=40g/L

E.3.1.2酒石酸锑钾溶液：p=3.0g/L。

在约800ml纯水中溶解3.00g半水合酒石酸钾[K(SbO)C4H4O6C·1/2H2O]，或溶解3.22g 三水合酒石酸锑钾[K(SbO)C4H4O.C·3H2O]稀释到1000ml，棕色瓶中冷藏储存，可稳定保存 约3个月。

E.3.1.3抗坏血酸溶液。

E.3.1.4钼酸盐显色剂

E.3.2活性磷酸盐标准溶液

E.3.2.1活性磷酸盐贮备液：D=100mg/L，以

E.3.2.1活性磷酸盐贮备液：p=100mg/L，以P计。 称取0.439g磷酸二氢钾（KH2PO4，105℃烘1h），溶解于纯水中并准确定容至1L。在 冰箱保存稳定期约为3个月。或者购买标准物质。 E.3.2.2活性磷酸盐使用液：p=10.0mg/L，以P计。 移取1.00ml活性磷酸盐贮备液（E.3.2.1），于100ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。 临用前配制。

E.3.2.3标准曲线系列

移取适量的活性磷酸盐使用液（E.3.2.2）于纯水中，配制一系列的标准曲线溶液。临用

时配制。样品浓度应落于标准曲线的溶度范围之内。曲线浓度范围不超过两个数量级。曲线 至少应包括五个逐级递增的不同浓度点。

E.4.1连续流动自动分析系统

E.4.1.1取样器； E.4.1.2单通道或多通道比例进样泵； E. 4. 1.3 反应单元和模块； E.4.1.4比色检测器； E.4.1.5加热单元； E.4.1.6计算机数据处理系统

E.4.2其他材料与设备

E.4.2.1无磷的玻璃器皿和聚乙烯瓶。

.5.1配制至少含五个点的标准系列用于校准。 .5.2每60个样品需测量一组标准曲线系列样品。 .5.3分析时，应先分析标准曲线系列各标准点，后分析实际样品。 .5.4标准曲线至少包含五个点，曲线相关性系数r应等于或大于0.995，曲线浓度范围不 能超过两个数量级

E.6.1冰冻样品应先在室温下解冻。 E.6.2调整分析流程并设置特性参数（管路、流速、进样量等参考仪器分析系统）。 E.6.3准备所有试剂和标准溶液 E.6.4开机预热30min。泵入去离子水通过所有试剂管路，检查管路是否泄漏，达到纯水 基线稳定。泵入相应试剂到进样管道，达到试剂基线稳定。 E.6.5设定光度计波长为880nm，设定好合适的比色计量程。 E.6.6使用干净的样品杯，把标准曲线溶液、试剂空白、空白加标样、实验室基体加标样、 质控样、待测样品分别放在取样架上，在每10个样品间放置一个空白。 E.6.7开始分析测试。 E.6.8分析结束后，泵入纯水清洗所有试剂管路

E.7.1磷质量浓度的计算通过标准曲线的回归方程求得，其中标准系列点的浓度为自变量 相关的响应峰值为因变量。

应进行稀释并重测。 E.7.3结果以mg/L或ug/L表示，以P计

F.1适用范围和应用领域

适用于河口与近岸海域海水中活性硅酸盐的测定

在酸性介质中，样品中的活性硅酸盐与钼酸盐溶液反应生成硅钼黄，硅钼黄被抗坏血酸 容液还原为硅钼蓝，测定波长为660nm或820nm，吸光值与样品中的活性硅酸盐含量成正 比。海水与纯水的不同折射率可引起正误差，应进行相应的校正

F.3. 2 使用溶液

F.3. 2. 1 抗坏血酸溶液

F.3.2.2草酸溶液

在约800ml纯水中溶解50g草酸（H2C2042H20），稀释定容至1000ml存放在塑料瓶中 可稳定保存3个月左右。

F.3.2.3标准曲线系列

用纯水或无营养盐海水稀释相应体积的硅酸盐贮备液（F.3.1.3），准备一系列校准标准 点。配制的使用液应当天配制。校准曲线至少有五个浓度等梯度增加的标准点，浓度范围应 不超过2个数量级，并包括实测样品浓度范围。 如样品的盐度变化范围很窄（土2之内），建议用无营养盐海水（F.3.1.4）稀释到相应

盐度测定标准曲线。如无异常，可不用进行折射率修正。如样品的盐度范围较大，建议用纯 水作标准曲线测定，再进行折射率校正计算。 F.3.2.4含盐硅酸盐标准：如果校准曲线溶液不与实际样品的盐度一致，必须准备一系列 含盐硅酸盐标准以消除因溶液中离子强度不同导致比色计响应差异而引起盐误差。

F.4.1气体隔断连续流动自动分析系统

F.4.1.1自动进样器。 F.4. 1.2 硅酸盐分析模块。 F.4. 1.3 端动泵。 F.4.1.4 单色计或配有钨灯（380nm～800nm）的分光光度计，流动池折射率要低。 F.4.1.5计算机数据处理系统。

F. 4. 2 玻璃器血和用品

.4.2.1全塑过滤系统，0.45um非玻璃滤膜，塑料洗瓶、移液管，60ml聚乙烯塑料样品 瓶和容量瓶。 F.4.2.2烘箱、干燥器和分析天平

F.4.2.2烘箱、干燥器和分析天平

.5.1当天的系统校准至少有5个标准系列点 .5.2每批次须新配系列校准曲线点，而每批次不超过60个样品。建议大批量样品分几批 及其各自的标准曲线测试。 F.5.3测定每批次样品前，应先进行校准曲线的测试。 F.5.4校准曲线不少于5个标准点，相关系数r应等于或大于0.995

E.6.3调整分析流程。

注：实验室应尽量恒温，室温的波动可能引起显色过程的反应动力学速度变化。分析模块应避于 系统或空调机的气流。在船上等温度波动明显的情况，可加长混合圈使显色反应完全

F.6.4设定合适的光度计测定波长

注：硅钼蓝的吸收峰有两个820nm和660nm，因检测器工作范围为380nm～800nm，本法测定用660nm 波长，也可达到满意的灵敏度。不过如有条件，820nm的灵敏度更好。 6.5根据样品的硅酸盐最高含量设定比色计的量程。 5.6准备所用试剂和标准。

F.6.7待测试系统达到稳定的基线。

F.6.8使用干净的样品杯，把标准曲线溶液、试剂空白、空白加标样、实验室基体加标样、 质控样、待测样品分别放在取样架上，同时按6.2要求，加入空白样品分析。 F.6.9开始分析测试。

注：在每天分析结束，通过*常性向进样管交替泵入纯水、1mol/LHCI溶液、纯水、1mol/LNaOH 来清洗管路系统尽量减少试剂基线的噪声。确认在1mol/LNaOH泵入管路后用纯水清洗彻底，以 免海水样进入后产生氢氧化镁沉淀，

.7.1活性硅酸盐浓度的计算通过标准曲线的回归方程求得，其中标准的浓度为自变量而 相关的响应峰值为因变量。

F.7.2.2代表性的盐误差校正计算如下

F.8.6保证样品和试剂无颗粒物，如必要应先行过滤

G.1适用范围和应用领域

本法适用于河口与近岸海域海水中*的测定。

附录 G （规范性附录） 原子荧光法测定近岸海域海水中*

*加入硫脲后样品中的*还原成四价。在酸性介质中加入硼氢化钾溶液，四价*形成* 化氢气体，由载气（氩气）直接导入石英管原子化器中，进而在氩氢火焰中原子化。基态原 子受特种空心阴极灯光源的激发，产生原子荧光，通过检测原子荧光的相对强度，利用荧光 虽度与溶液中的*含量成正比的关系，计算样品溶液中相应*的含量。

G.3.1硝酸、高氯酸、盐酸、氢氧化钾、硼氢化钾、硫脲均为优级纯。

G.3.2硼氢化钾溶液：p(KBH4)=7g/l

称取7g硼氢化钾于预先加有2g氢氧化钾的200ml去离子水中，用玻璃棒搅拌至溶解后 用脱脂棉过滤，稀释至1000ml。此溶液现用现配。 G.3.3硫脲溶液：p(CH4N2S)=100g/L。 称取10g硫脲微热溶解于100m1去离子水中。 G.3.4*标准贮备溶液：p(Se)=100mg/L。 称取0.1000g光谱纯*粉于100ml烧杯中，加10mlHNO3，低温加热溶解后，加3ml HC1O4蒸至冒白烟时取下，冷却后用去离子水吹洗杯壁并蒸至刚冒白烟，加水溶解。移入1000 ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。 G.3.5*标准工作溶液：用*标准贮备溶液（G.3.4）逐级稀释至含*0.1mg/L、1mg/L和 0mg/L的标准工作溶液，并保持4mol/LHC1浓度

G. 4. 1*高强度空心阴极灯。

6.4.2原子荧光光谱仪，工作条件灯电流90mA～100mAT／CCMA0063-2018 盾构机操作、使用规范.pdf，负高压260V~280V，氩气流 量1000ml/min，原子化温度200℃。

G.5.1当大的系统校准至少有5个标准系列点。 G.5.2每批次须新配系列校准曲线点，而每批次不超过60个样品。建议大批量样品分几批 及其各自的标准曲线测试。 G.5.3测定每批次样品前，应先进行校准曲线的测试，各标准系列点平行测定。 G.5.4校准曲线不少于5个标准点，相关系数r达到0.995

移取20ml水样于50ml烧杯中，加入3mlHCl，硫脲溶液（G.3.3）2ml，混匀。放置20min 后，用定量加液器注入5.0ml于原子荧光仪的氢化物发生器中，加入4ml硼氢化钾溶液（G.3.2 进行测定，或通过端动泵进样测定（调整进样和硼氢化钟溶液流速为0.5ml/s），但须通过 设定程序保证进样量的准确性和一致性，记录相应的相对荧光强度值。从校准曲线上查得测 定溶液中硒的浓度

G.7.1用硒标准贮备溶液（G.3.4）制成标准系列，在标准系列中硒的质量浓度分别为0.0 ug/L、1.0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、8.0μg/L、12.0μg/L和16.0μg/L G.7.2准确移取相应量的标准工作溶液于100ml容量瓶中，加入12mlHCl、8ml硫脲溶液 （G.3.3），用去离子水定容，摇匀后按样品测定步骤进行操作。记录相对的荧光强度，绘 制校准曲线

由校准曲线查得测定溶液中硒元素的浓度，再根据水样的预处理稀释体积进行计算。 D=DiXD (G.1

式中：p——样品中硒的质量浓度，μg/L； P1—一从校准曲线上查得硒的质量浓度，μg/L； D一一样品的稀释倍数。

用本方法六次测定含硒为2.6μg/L的地表水试样CJJ／T 285-2018 一体化预制泵站工程技术标准(完整正版，清晰无水印)，相对标准偏差为4.1%。按水样含量的1 音加入标准的回收率高于95.0%

G.10.1分析中所用的玻璃器皿均需用HNO3（1+1）溶液浸泡24h，或热HNO3荡洗后，再 用去离子水洗净后方可使用。对于新器血，应作相应的空白检查后才能使用。 6.10.2对所用的每一瓶试剂都应做相应的空白试验，特别是盐酸要仔细检查。配制标准溶 液与样品应尽可能使用同一瓶试剂。 G.10.3用的标准系列必须每次配制，与样品在相同条件下测定。 G.10.4该方法存在的主要干扰元素是高含量的Cu2+、Co2+、Ni2+、Agt、Hg2+以及形成氢 化物神、锦、铋和硒等元素之间的互相影响。一般的水样中，这些元素的含量在本方法的测 定条件下，不会产生扰。其他常见的阴阳离子没有于扰