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HJ 1267-2022 水质 6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定 高效液相色谱法.pdf

中华人民共和国国家生态环境

水质6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏

风力发电基础大体积混凝土冬季施工方案HJ 1267—2022

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋 环境保护法》，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定方 法，制定本标准。 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏 的高效液相色谱法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准主要起草单位：山东省青岛生态环境监测中心、青岛理工大学。 本标准验证单位：山东省生态环境监测中心、山东省淄博生态环境监测中心、农业农村部农产品质 量安全监督检验测试中心（青岛）、国家城市供水水质监测网青岛监测站、青岛市华测检测技术有限公 司和青岛谱尼测试有限公司。 本标准生态环境部2022年12月12日批准。 本标准自2023年6月15日起实施。 本标准由生态环境部解释。

水质6种苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的测定高效液相色谱法

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB17378.3 1 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 HJ 91.1 污水监测技术规范 HJ91.2 地表水环境质量监测技术规范 HJ164 地下水环境监测技术规范 HJ442.3 近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测

经水解后，样品中苯氧羧酸类化合物和麦草畏通过液液萃取后固相萃取净化或样品直接经固相 化，用具有紫外检测器或二极管阵列检测器的高效液相色谱仪分离测定。根据保留时间定性，外林

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6）重复萃取一次，弃去下层有机相，水相按7.1

样品瓶：1000ml具塞磨口棕色玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺口棕色玻璃瓶。 高效液相色谱仪：耐压≥60MPa，具紫外检测器或二极管阵列检测器。 色谱柱：填料粒径2.7um，柱长15cm，内径4.6mm的Cs反相色谱柱，或其他适用于酸性

的等效色谱柱。 6.4浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪等。 6.5固相萃取装置：自动固相萃取仪或其他固相萃取装置。 6.6pH计：精度为0.01个pH单位。 6.7 一般实验室常用仪器和设备。

的等效色谱柱。 6.4浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪等。 6.5 5固相萃取装置：自动固相萃取仪或其他固相萃取装置。 6.6pH计：精度为0.01个pH单位。 6.7 一般实验室常用仪器和设备。

量取250ml样品（7.1）至500ml分液漏斗中，用氢氧化钠溶液（5.10）调节样品pH值≥12，摇 匀后静置1h。 注：苯氧羧酸类除草剂常以酸、酯和盐等不同剂型使用，各种除草剂的总量包括以酸、酯和盐等形式存在的总和。 如果需要测定样品中各种除草剂的总量时，样品应先按此步骤水解，将不同型剂的除草剂转化为相应的盐类化 合物。如果只测定以酸类和盐类形式存在的化合物，样品可直接按照7.2.2或7.2.3萃取。

量取250ml样品（7.1）至500ml分液漏斗中，用氢氧化钠溶液（5.10）调节样品pH值≥12， 后静置1h。 注：苯氧羧酸类除草剂常以酸、酯和盐等不同剂型使用，各种除草剂的总量包括以酸、酯和盐等形式存在的总 如果需要测定样品中各种除草剂的总量时，样品应先按此步骤水解，将不同型剂的除草剂转化为相应的盐 合物。如果只测定以酸类和盐类形式存在的化合物，样品可直接按照7.2.2或7.2.3萃取。

7.2.2液液萃取和净化

将固相萃取柱（5.16）放置在固相萃取装置（6.5）上，加入5ml甲醇（5.5），浸润5min，以2ml/min 左右流速通过固相萃取柱，在填料暴露于空气之前，向柱上加入5ml实验用水。待实验用水剩余1ml 左右时，停止活化，弃去流出液。 向活化后的固相萃取柱上加入待净化的萃取液（7.2.2.1），以1ml/min流速全部通过固相萃取柱， 弃去流出液。继续抽吸10min或用氮气（5.19）吹扫，使固相萃取柱干燥。然后用10ml甲醇（5.5） 洗脱，收集洗脱液，于50C浓缩至近干，用甲醇水溶液（5.9）定容至1.0ml，混匀后经0.22μum滤膜 （5.17）过滤，待测。

将样品（7.1）或水解后的试样（7.2.1）用磷酸（5.1）或氢氧化钠溶液（5.10）调节pH值至7左右， ml按照7.2.2.2的步骤净化，待测

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流动相A：磷酸水溶液（5.11）；流动相B：甲醇（5.5）；流速：0.5ml/min；柱温：30°C；检测 波长：230nm；进样体积：20.0ul。梯度洗脱程序见表1。

3.2.1标准曲线的建立

取适量混合标准使用液（5.15），用甲醇水溶液（5.9）稀释，制备至少5个浓度点的标准系列，目 标化合物的质量浓度分别为0.020mg/L、0.040mg/L、0.400mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L（此 为参考浓度）。按照仪器的参考条件（8.1），由低浓度到高浓度依次进样，以标准系列溶液中目标化 合物的质量浓度为横坐标，对应的峰面积或峰高为纵坐标，建立标准曲线

8.2.2标准参考谱图

在本标准的仪器参考条件下（8.1）

按照与标准曲线的建立（8.2.1）相同的条件测定试样（7.2.2或7.2.3）。当试样的浓度超出标》 的线性范围时，应减少取样量或稀释后测定

图1 苯氧羧酸类除草剂和麦草畏的标准色谱图（p=1.00mg/L）

样品中目标化合物的质量浓度按照公式（1）计算。

式中：pi—样品中目标化合物i的质量浓度，μg/L； ps——由标准曲线计算得到试样中目标化合物i的质量浓度，mg/L; Vi一净化后试样的定容体积，ml; D一一稀释倍数； 103——质量浓度单位的换算系数； V 取样体积，ml。

Ps×VxD×10 V

测定结果最多保留3位有效数字，小数点后位数与方法检出限一致。当测定各种苯氧羧酸类除草剂 的总量时，结果以相应的酸类化合物计

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10.1.1液液萃取的精密度

6家实验室对目标化合物加标浓度分别为0.240ug/L、1.60μg/L和12.0ug/L的空白样品重复测定6 次：实验室内相对标准偏差分别为2.1%～17%、1.4%～11%和2.0%～9.7%；实验室间相对标准偏差分 别为2.8%～10%、6.3%～24%和4.8%~19%，重复性限分别为0.02μg/L～0.04μg/L、0.16μg/L～0.26μg/I 和1.5μg/L~2.5μg/L，再现性限分别为0.04μg/L~0.07μg/L、0.33μg/L～0.83μg/L和2.2μg/L～5.9μg/L 6家实验室对目标化合物加标浓度为0.240μg/L的地表水重复测定6次：实验室内相对标准偏差为 2.1%~16% 6家实验室对目标化合物加标浓度为1.60ug/L的生活污水重复测定6次：实验室内相对标准偏差 为1.8%~15% 实验室内对目标化合物加标浓度为0.800μg/L的海水重复测定6次：实验室内相对标准偏差为 3.5%~7.4%

10.1.2样品直接净化的精密度

6家实验室对目标化合物加标浓度为12.0ug/L、80.0ug/L和600μg/L的空白样品重复测定6次： 实验室内相对标准偏差分别为1.5%～8.7%、1.7%～7.9%和1.1%～8.1%；实验室间相对标准偏差分别为 2.8%~8.4%、3.3%～14%和5.6%～25%，重复性限分别为1.4μg/L～1.9μg/L、8.2μg/L～12μg/L和 59μg/L~92μg/L，再现性限分别为1.7μg/L~3.1μg/L、13μg/L~28μg/L和1.1×10²μg/L~3.6X10²μg/L。 6家实验室对目标化合物加标浓度为200ug/L的统一工业废水样品重复测定6次：实验室内相对标 准偏差为1.6%～8.8%；实验室间相对标准偏差为3.8%～22%，重复性限为23ug/L～40μg/L，再现性 限为31μg/L~95μg/L

6家实验室对目标化合物加标浓度分别为0.240ug/L、1.60μg/L和12.0ug/L的空白样品重复测定6 次：麦草畏的加标回收率分别为70.8%～90.8%、52.1%～93.8%和51.5%～87.5%，其他除草剂的加标回 收率分别为82.1%～105%、85.6%～118%和70.3%～118%；加标回收率最终值分别为81.8%土16.6% 98.6%±13.0%、75.5%±22.8%~105%±15.8%和69.5%±26.2%~101%±25.4% 6家实验室对目标化合物加标浓度分别为0.240ug/L的地表水和加标浓度为1.60pug/L的生活污水 重复测定6次：麦草畏的加标回收率分别为58.6%～90.2%和64.2%～91.9%，其他除草剂的加标回收率 分别为67.5%~116%和68.7%~113% 实验室内对目标化合物加标浓度为0.800ug/L的海水重复测定6次，加标回收率为83.8%~98.6%

10.2.2样品直接净化的正确度

6家实验室对目标化合物加标浓度分别为12.0μg/L、80.0ug/L和600μg/L的空白水样品重复测 麦草畏的加标回收率分别为85.8%～105%、65.0%～94.5%和57.6%～106%灌南县小窑大桥老桥拆除重建施工组织设计，其他除草剂的加机 率分别为85.7%～108%、81.3%~112%和78.0%~109%：加标回收率最终值分别为93.8%土6.89

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97.9%±14.8%、79.6%±22.8%~101%±19.0%和 84.7%±42.0%~99.1%±13.8% 6家实验室对目标化合物加标浓度为200ug/L的统一工业废水重复测定6次，麦草畏的加标回收率 为51.0%～96.0%，其他除草剂加标回收率为83.3%～117%；加标回收率最终值为72.8%土30.4%～102% ±18.8% 精密度和正确度结果参见附录C。

标准曲线的相关系数≥0.999。每20个样品或每批次（少于20个样品）应分析测 浓度点标准溶液，测定结果与曲线该点浓度的相对误差应在土15%以内。否则，应重

每20个样品或每批次（少于20个样品）应分析测定1个平行样，测定结果的相对偏差应在土

每20个样品或每批次（少于20个样品）应分析测定1个基体加标样品，麦草畏的回收率应在509 %之间，其他除草剂的加标回收率应在65%~120%之间

某小型水闸兼桥梁工程施工组织设计HJ 1267—2022

附录A （规范性附录） 方法检出限和测定下限

表A.1方法检出限和测定下限