HJ 1133-2020标准规范下载简介

HJ 1133-2020 环境空气和废气 颗粒物中砷、硒、铋、锑的测定 原子荧光法

适用范围 2规范性引用文件， 3方法原理 4干扰和消除... 5试剂和材料... 仪器和设备. 7样品. 分析步骤. 9结果计算与表示. 10精密度和准确度， 11质量保证和质量控制， 12废物处理. 3注意事项 附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限 ( 附录B（资料性附录） 度和准确度

1适用范围 2规范性引用文件， 3方法原理 4干扰和消除... 5试剂和材料... 6仪器和设备. 7样品 8分析步骤. 9结果计算与表示. 10精密度和准确度 11质量保证和质量控制， .9 12废物处理. 13注意事项 附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限 10 附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度， 11

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护生 态环境，保障人体健康，规范环境空气和废气颗粒物中砷、硒、、锑的测定方法，制定本 标准。 本标准规定了测定环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、的原子荧光法。 本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。 本标准起草单位：中国环境监测总站。 本标准验证单位：青海省生态环境监测中心、辽宁省生态环境监测中心、内蒙古自治区 环境监测中心站、山西省太原生态环境监测中心、江苏省扬州环境监测中心和湛江市环境保 护监测站。 本标准生态环境部2020年05月15日批准。 本标准自2020年08月15日起实施。 本标准由生态环境部解释

环境空气和废气、颗粒物中砷、硒、、锑的测定

警告：硝酸和盐酸具有强腐蚀性和强氧化性银川都市圈城乡东线供水工程-吴忠金积水厂改造工程，样品消解过程应在通风橱内进行，实验人 员应注意佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

本标准规定了测定环境空气和废气颗粒物中砷、硒、铋、锑四种元素的原子荧光法。 本标准适用于环境空气、无组织排放监控点空气和固定污染源有组织排放废气颗粒物中 砷(As)、硒(Se)、铋(Bi)、锑(Sb)的测定。 当环境空气采样量为150m3（实际状态），样品预处理定容体积为50.0ml时，方法的 检出限为0.2ng/m3~2ng/m3，测定下限为0.8ng/m3~8ng/m3；无组织排放监控点空气采样 量为50m3（标准状态），样品预处理定容体积为50.0ml时，方法检出限为0.4ng/m3～4ng/m3， 测定下限为1.6ng/m3～16ng/m²；固定污染源有组织排放废气采样量为0.600m3（标准状态 干烟气），样品预处理定容体积为100.0ml时，方法检出限为0.1μg/m3～0.7μg/m3，测定下 限为0.4ug/m3~2.8ug/m。详见附录A

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 GB/T16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 GB/T21191 原子荧光光谱仪 HJ/T48 烟尘采样器技术条件 HJ/T55 大气污染物无组织排放监测技术导则 HJ93 环境空气颗粒物（PM10和PM2.5）采样器技术要求及检测方法 HJ194 环境空气质量手工监测技术规范 HJ/T374 总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法 HJ/T397 固定源废气监测技术规范 HJ664 环境空气质量监测点位布设技术规范（试行）

元素灯（砷、硒、铋、锑）发射光的激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内原子荧光强度 与试液中元素的含量成正比

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离于 水或蒸馅水。 5.1盐酸：p（HC1）=1.19g/ml，优级纯。 5.2硝酸：P（HNOs）=1.42g/ml，优级纯。 5.3氢氧化钾（KOH）。 5.4氢氧化钠（NaOH）。 5.5 硼氢化钾（KBH4）。 5.6 硫脲（CH4N2S）。 5.7 抗坏血酸（CHO%）。 5.8 3三氧化二砷（As2O3）：优级纯。 5.9石 硒粉：高纯（质量分数99.99%以上）。 5.10铋：高纯（质量分数99.99%以上）。 5.11 三氧化二锑（Sb2O3）：优级纯。 5.12盐酸溶液：5+95 量取50ml盐酸（5.1）溶于约500ml水中，再用水稀释并定容至1L。 5.13盐酸溶液：1+1 量取500ml盐酸（5.1）溶于约400ml水中，再用水稀释并定容至1L 5.14盐酸溶液：c（HC1）=1mol/L 量取41.6ml盐酸（5.1）溶于一定量的水中，再用水稀释至500ml。 515硝酸盐酸混合溶液

5.12盐酸溶液：5+9

5.13盐酸溶液：1+1

分别量取55.5ml硝酸（5.2）及166.5ml盐酸（5.1），溶于约500ml水中，再用水稀 释并定容至1L。

5.16硼氢化钾溶液：P（KBH4）=20g/L

称取0.5g氢氧化钾（5.3）溶于100ml水中，玻璃棒搅拌至完全溶解后，再加入2.09 硼氢化钾（5.5），搅拌溶解，用时现配。

注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配制硼氢化钠溶液。

注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配制硼氢化钠溶液。

称取硫脲（5.6）、抗坏血酸（5.7）各5g，用100ml水溶解，混匀，用时现配

5.18氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L

称取20.0g氢氧化钠（5.4）溶于水，冷却后稀释至500ml.

19.1砷标准贮备液：p（As）=100mg/l

购买市售有证标准物质，或称取0.1320g经过105℃干燥2h的优级纯三氧化二砷（5.8） 溶解于5ml氢氧化钠溶液（5.18）中，用盐酸溶液（5.14）中和至酚酞红色褪去，用水定容 至 1000 ml,混匀。4℃下可存放 2 年。

5.19.2砷标准中间液：P（As）=1.00mg/L

移取5.00ml砷标准贮备液（5.19.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml盐酸溶液 5.13），用水定容至标线，混匀。4℃下可存放1年。

5.19.3砷标准使用液：p（As）=100μg/L

移取10.00ml砷标准中间液（5.19.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸溶液（5.13） 用水定容至标线，混匀。4℃下可存放30d。

购买市售有证标准物质，或称取0.1000g硒粉（5.9），置于100ml烧杯中，加20m 硝酸（5.2）低温加热溶解后冷却至温室，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。 4℃下可存放2年

移取5.00ml硒标准贮备液（5.20.1），置于500ml的容量瓶中，加入200ml盐酸溶液 （5.13），用水定容至标线，混匀。4℃下可存放100d。

5.20.3硒标准使用液：P（Se）=100μg/L

移取10.00ml硒标准中间液（5.20.2），置于100ml容量瓶中，加入40ml盐酸溶液（5.13）， 用水定容至标线，混匀。用时现配

5.21.1铋标准贮备液：p（Bi）=100mg/l

购买市售有证标准物质，或称取0.1000g铋（5.10），置于100ml烧杯中，加20ml 消酸（5.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀 4℃下可存放2年。

移取5.00ml铋标准贮备液（5.21.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml盐酸溶液 （5.13），用水定容至标线，混匀。4℃下可存放1年。

5.21.3铋标准使用液：p（Bi）=100μg/L

移取10.00ml铋标准中间液（5.21.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸溶液（5.13）， 用水定容至标线，混匀。用时现配。

5.22.1锑标准贮备液：p（Sb）=100mg/L

示准物质，或称取0.1197g经过105℃干燥2h的

溶解于80ml盐酸（5.1）中，移入1000ml容量瓶中，加入120ml盐酸（5.1），用水定容 至标线，混匀。4℃下可存放2年。

5.22.2锑标准中间液：p（Sb）=1.00mg/l

移取5.00ml锑标准贮备液（5.22.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml盐酸溶液 （5.13），用水定容至标线，混匀。4℃下可存放1年，

5.22.3锑标准使用液：p（Sb）=100μg/L

移取10.00ml锑标准中间液（5.22.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml盐酸溶液（5 用水定容至标线，混匀。用时现配

5.23石英或玻璃纤维滤膜

对粒径大于0.3um颗粒物的阻留效率不低于99%。 5.24石英或玻璃纤维滤筒 对粒径大于0.3μm颗粒物的阻留效率不低于99.9%。 5.25氩气：纯度≥99.99%。

使用的环境空气颗粒物采样器性能和技术指标应符合HJ/T374和HJ93的规定。污染 源废气颗粒物采样器采样流量为5L/min～80L/min，其他性能和技术指标应符合HJ/T48的 规定。 6.2原子荧光光谱仪应符合GB/T21191的规定，具有砷、硒、铋、锑的元素灯

史用的环境空 源废气颗粒物采样器采样流量为5L/min～80L/min，其他性能和技术指标应符合HJ/T 规定。 6.2原子荧光光谱仪应符合GB/T21191的规定，具有砷、硒、铋、的元素灯。 6.3微波消解装置 6.3.1微波消解仪：具有温度控制和程序升温功能。 6.3.2 微波消解容器：聚四氟乙烯或同级材质。 6.3.3旋转盘：在微波消解过程中必须使用旋转盘，以确保样品接受微波的均匀性， 6.4电热板：温控精度土5℃。 6.5恒温水浴装置：温控精度土1℃。 6.6分析天平：精度为0.0001g。 6.7 陶瓷剪刀。 6.8 聚四氟乙烯烧杯。 6.9 一般实验室常用仪器和设备

7.1.1环境空气样品

样点的布设和采样过程按照HJ664和HJ194中颗

7.1.2无组织排放监控点空气样品

无组织排放监控点空气样品采集按照HJ/T55中相关要求设置监测点位，其他同环境空 气样品采集要求。

7.1.3固定污染源有组织排放废气样品

固定污染源废气样品采集过程按照GB/T16157和HJ/T397中颗粒物采样的要求执行。 更用烟尘采样器采集颗粒物样品不少于0.600m3（标准状态干烟气），当重金属浓度较低时 可适当增加采样体积。如管道内烟气温度高于需采集的相关金属元素熔点，应采取降温措施， 使进入滤筒前的烟气温度低于相关金属元素的熔点

滤膜样品采集后放入样品盒或样品袋中保存；滤筒样品采集后将封口向内折叠，竖直放 回原采样套筒中密闭保存。 样品在干燥、通风、避光、室温环境下保存

7.3.3待测试样的制备

表 1定容至 10 ml 时试剂加入量

注：室温低于15℃时，置于30℃水浴中保温30min

取与样品相同批次的空白滤膜（或滤筒），按照试样的制备（7.3）相同的步骤进行实验 室空白试样的制备

取与样品相同批次的空白滤膜（或滤筒），， 与样品在相同的条件下保存，运输。将空白 滤膜（或滤筒）安装在采样器上不进行采样，空白滤膜（或滤筒）在采样现场暴露时间与样 品滤膜（或滤筒）从取出直至安装到采样器时间相同，随后取下空白滤膜（或滤筒）并随样 品一起运回实验室，按照试样的制备（7.3）相同的步骤进行全程序空白试样的制备，

原子荧光光谱仪开机预热，按照仪器使用说明书设定灯电流、负高压、载气流量、屏蔽 气流量等工作参数，参考条件见表2。

表2原子荧光光谱仪的工作参数

8.2.1校准系列的制备

8.2.1.1砷校准系列

8.2.1.2硒校准系列

分别移取0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml和5.00ml硒标准使用液（5.20.3） 于50ml容量瓶中，分别加入10.0ml盐酸溶液（5.13），用水定容至标线，混匀。

8. 2. 1. 3铋校准系列

分别移取0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml和5.00ml铋标准使用液（5.21.3） 于50ml容量瓶中，分别加入10.0ml盐酸溶液（5.13），用水定容至标线，混匀。

8.2.1.4锑校准系列

表3各元素校准系列溶液浓度

注：As和Sb以及Se和Bi的标准系列可配制在同 用原子荧光光谱仪同时测定。

8.2.2建立校准曲线

以硼氢化钟溶液（5.16）为还原剂、盐酸溶液（5.12）为载流，由低浓度到高浓度顺次 则定砷、硒、铋、锑校准系列标准溶液的原子荧光强度。以相应元素的质量浓度为横坐标， 以原子荧光强度为纵坐标，建立校准曲线

将制备好的试样导入原子荧光光谱仪中，按照与建立校准曲线相同仪器工作条件进行测 定。如果被测元素浓度超过校准曲线浓度范围，应稀释后重新进行测定

安照与试样测定（8.3）相同的程序测定实验室空白和全程序空

滤膜样品中目标元素的浓度按公式（1）计算：

式中：P一滤膜样品中目标元素的浓度，ng/m； P一试样中目标元素的浓度，μg/L； P一空白试样中目标元素的浓度，μg/L； V一试样消解后的定容体积，ml； V1一分取消解液的体积，ml； V2一分取后试样的定容体积，ml n一滤纸平均切割的份数，即采样滤膜面积与消解时截取的面积之比； Vs标准状态（273K，101.325kPa）或实际状态下采样体积，m3。

9. 1. 2 减简样品

滤筒样品中目标元素的浓度按公式（2）计算

式中：P一滤筒样品中目标元素的浓度，μg/m3； P一试样中目标元素的浓度，μg/L； P一空白试样中目标元素的浓度，μg/L： V一试样消解后的定容体积，ml； Vi一分取消解液的体积，ml; V2一分取后试样的定容体积，ml; Vnd一标准状态下干烟气的采样体积，m3。

数点后保留位数与方法检出限一致，最多保留三

6个实验室分别对砷、硒、铋、锑3个不同含量的空气颗粒物标准物质模拟样品、3个 不同含量的废气颗粒物标准物质模拟样品、1个实际滤膜样品和1个废气颗粒物模拟样品（飞 灰样品）进行了测定，其中4个实验室采用了微波消解法处理样品，2个实验室采用了电热 消解法处理样品，详见附录B。

6个实验室分别对1个空气颗粒物标准物质模拟样品、1个废气颗粒物标准物质模拟样 品进行了测定，其中4个实验室采用了微波消解法处理样品，2个实验室采用了电热板消解 法处理样品，详见附录B。

11质量保证和质量控制

11.1每批样品应至少分析2个实验室空白和1个全程序空白样品，空白样品中目标元素测 定值应低于方法测定下限。 11.2每次样品分析应绘制校准曲线，相关系数应大于或等于0.999。 11.3每测定20个样品进行一次校准曲线中间点浓度的核查，其相对误差应在土20%以内。 11.4抽取10%的滤膜样品进行平行样测定，样品数量少于10个时，至少测定1个平行双 样，测定结果的相对偏差应≤20%

11.1每批样品应至少分析2个实验室空百和1个全程序空白样品，空百样品申目标元素测 定值应低于方法测定下限。 11.2每次样品分析应绘制校准曲线，相关系数应大于或等于0.999 11.3每测定20个样品进行一次校准曲线中间点浓度的核查，其相对误差应在土20%以内。 11.4抽取10%的滤膜样品进行平行样测定，样品数量少于10个时，至少测定1个平行双 样，测定结果的相对偏差应≤20%

是中产生的废液不可随意倾倒，应按照规定委托不

13.1应分别按照相应质量标准或排放标准要求的状态进行结果计算。 13.2每次采样前需对采样器进行流量校准和气密性检查。 13.3实验所用的玻璃器皿先用自来水冲洗，再用硝酸溶液（1+1）浸泡24小时，依次用自 来水、实验用水洗净。

13.1应分别按照相应质量标准或排放标准要求的状态进行结果计算。 13.2每次采样前需对采样器进行流量校准和气密性检查。 13.3实验所用的玻璃器皿先用自来水冲洗，再用硝酸溶液（1+1）浸泡24小时DB1305／T 28-2021 美丽乡村 乡村环卫保洁服务规范.pdf，依次用自 来水、实验用水洗净。

13.1应分别按照相应质量标准或排放标准要求的状态进行结果计算。

附录A （规范性附录） 方法检出限和测定下限

表A各元素的方法检出限和测定下限

组织废气采样体积为0.600m3（标准状态干烟气），滤膜消解后定容体积为50.0ml，滤筒消解后定容体 积为100.0ml，分取消解液体积5.0ml，定容体积10.0ml。

附录B （资料性附录） 方法的精密度和准确度

注：空气颗粒物标准物质模拟样品1、2、3为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤膜中， 废气颗粒物标准物质模拟样品4、5、6为分别称取10mg、30mg、60mg土壤标准物质置于空白滤筒中DB31T 1232-2020 城市森林碳汇调查及数据采集技术规范.pdf， 废气颗粒物模拟样品为称取30mg飞灰置于空白滤筒中。空气采样体积为50m3（标准状态），有组织 废气采样体积为0.600m3（标准状态干烟气）

空气颗粒物标准物质模拟样品为称取30mg土壤标准物质置于空白滤膜中，废气颗粒物标准物质模拟科 品为称取30mg土壤标准物质置于空白滤筒中