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HJ 1293-2023 农药制造工业污染防治可行技术指南.pdf

中华人民共和国国家生态环境

农药制造工业污染防治可行技术指南

Guideline on available techniques of pollution prevention and control fon

本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。

辽宁某工程防雷接地电气安装施工方案北 适用范围... 规范性引用文件. 术语和定义... 行业生产与污染物的产生.. 污染预防技术 污染治理技术. 环境管理措施. ..15 8污染防治可行技术. 20 附录A（资料性附录） 常见农药中间体品种 25 附录B（资料性附录） 农药分类及其代表品种 26 附录C（资料性附录） 农药制造工业主要废水污染特征 27

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》《中华人民共和国海洋环 境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》《中华人 民共和国噪声污染防治法》《中华人民共和国土壤污染防治法》等法律，防治环境污染，改善生态环境 质量，推动农药制造工业污染防治技术进步，制定本标准。 本标准提出了农药制造工业的废水、废气、固体废物和噪声污染防治可行技术。 本标准的附录A～附录C为资料性附录。 本标准为首次发布。 本标准由生态环境部科技与财务司、大气环境司、法规与标准司组织制订。 本标准主要起草单位：沈阳化工研究院有限公司、中国农药工业协会、生态环境部南京环境科学研 究所、中化国际（控股）股份有限公司。 本标准生态环境部2023年3月9日批准。 本标准自2023年6月1日起实施。 本标准由生态环境部解释

农药制造工业污染防治可行技术指南

本标准提出了农药制造工业的废水、废气、固体废物和噪声污染防治可行技术。 本标准可作为农药制造工业企业或生产设施建设项目及农药制造工业污水集中处理设施的环境影 响评价、国家污染物排放标准制修订、排污许可管理和污染防治技术选择的参考。 农药生产的中间体生产企业的污染防治可参照本标准执行。

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用 凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

17 国民经济行业分类 污水综合排放标准 工业企业厂界环境噪声排放标准 恶臭污染物排放标准 危险废物楚烧污染控制标准 危险废物贮存污染控制标准 危险废物填埋污染控制标准 一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准 杂环类农药工业水污染物排放标准 挥发性有机物无组织排放控制标准 农药制造工业大气污染物排放标准 化工建设项目环境保护工程设计标准 序批式活性污泥法污水处理工程技术规范 排污许可证申请与核发技术规范工业固体废物和危险废物治理 蓄热燃烧法工业有机废气治理工程技术规范 芬顿氧化法废水处理工程技术规范 工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行） 排污单位自行监测技术指南工业固体废物和危险废物治理 污水混凝与絮凝处理工程技术规范 污水气浮处理工程技术规范 生物接触氧化法污水处理工程技术规范 膜生物法污水处理工程技术规范 升流式厌氧污泥床反应器污水处理工程技术规范 生物滤池法污水处理工程技术规范 厌氧颗粒污泥膨胀床反应器废水处理工程技术规范

HJ2025 危险废物收集、贮存、运输技术规范 HJ 2026 吸附法工业有机废气治理工程技术规范 HJ2027 催化燃烧法工业有机废气治理工程技术规范 HJ 2034 环境噪声与振动控制工程技术导则 HJ2047 水解酸化反应器污水处理工程技术规范

危险废物收集、贮存、运输技术规范 吸附法工业有机废气治理工程技术规范 催化燃烧法工业有机废气治理工程技术规范 环境噪声与振动控制工程技术导则 水解酸化反应器污水处理工程技术规范

《危险废物转移管理办法》（生态环境部、公安部、交通运输部令第23号） 《国家危险废物名录（2021年版）》（生态环境部、国家发展和改革委员会、公安部、交通运 部、国家卫生健康委员会令第15号） 《企业环境信息依法披露管理办法》（生态环境部令第24号） 《企业环境信息依法披露格式准则》（环办综合（2021）32号） 《农药建设项目重大变动清单（试行）》 《新化学物质环境管理登记办法》（生态环境部令第12号） 《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》

下列术语和定义适用于本标准。 3.1 农药pesticide 用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆 虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。 3.2 农药制造工业pesticideindustry GB/T4754一2017中规定的农药制造工业（C263），包括化学农药制造（C2631）和生物化学农药 及微生物农药制造（C2632）。农药制造过程包括农药中间体制造、原药制造、制剂加工与复配。 3.3 农药制造工业污水集中处理设施 concentratedwastewatertreatmentfacilitiesfor pesticideindustry 专门为两家及两家以上农药制造工业排污单位提供污水处理服务的污水集中处理设施。 3.4 污染防治可行技术availabletechniquesofpollutionpreventionandcontrol 根据我国一定时期内环境需求和经济水平，在污染防治过程中综合采用污染预防技术、污染治理技 术和环境管理措施，使污染物排放稳定达到国家污染物排放标准、规模应用的技术。

含有磷酸有机衍生物（主要为磷酸酯类或硫代磷酸酯类）化学结构的农药，包括草甘麟、辛硫 蜱、丙溴磷、乐果、马拉硫磷、二嗪磷、草铵麟、乙酰甲胺磷、三唑磷、异稻瘟净、稻丰散、 敌百虫、氧乐果等。

仿效天然除虫菊化学结构的合成农药，包括氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、 酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、烯丙菊酯、胺菊酯、丙炔菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯等。

生物类农药biologicalpesticides

作为农药用途的生物活体及其生理活性物质，包括生物化学农药（信息素、激素、天然植物生 川和天然昆虫生长调节剂、酶）、微生物农药（细菌、真菌、病毒和原生动物等）、农用抗生素、 原农药（有效成分来源于植物体的农药）、天敌生物（商业化的具有防治有害生物的生物活体，微 农药除外）等。

农药中间体pesticideintermediates

4行业生产与污染物的产生

4.2.1.1按照生产环节，水污染物主要来源于生产工序（反应釜、发酵釜、精制装置、干燥装置、分 离设备等）、辅助工序（真空设备、循环冷却水系统、废气处理设施、夏季高温下储罐喷淋降温措施、 实验室等）、日常维护工序（设备清洗水、地面冲洗水等）、受污染雨水等。 4.2.1.2工艺废水主要来源于生产工序，污染物主要为CODcr、SS、氨氮、总氮、总磷。废水中有机 污染物为：苯酚类、苯胺类、氯苯类、硝基苯、有机磷化合物、有机硫化合物、有机氯化合物、三唑类、 吡啶类、嘧啶类、原药活性成分（氨基甲酸酯类、苯氧羧酸类、拟除虫菊酯类、磺酰脲类、有机磷类、 有机硫类、杂环类、有机氯类、酰胺类、生物类）等。工艺废水水质随产品种类范围变化较大。农药制 造工业主要废水污染特征参见附录C。

衣约闸道工业土厂 过性下 广主的有组织排放发代土安包拓： a）工艺废气：主要来源于反应工序、混合工序、分离工序、精制工序、干燥工序等，包含无机酸 碱：氯化氢、硫化氢、氨等；VOCs：溶剂、光气、苯酚、苯胺、小分子的有机胺等；其主要 污染物有颗粒物、VOCs、氨、氯化氢、恶臭物质等，随产品及生产工艺变化而不同。各污染 物产生浓度：V0Cs为1000mg/m²～50000mg/m²，氨为20mg/m²～20000mg/m²，氯化氢为 100mg/m3~50000mg/m²; b）含尘废气：主要来源于制剂加工工序和产品包装工序。颗粒物产生浓度为1000mg/m3 10000mg/m²; c）发酵尾气：主要来源于生物类农药的发酵工序，主要污染物有颗粒物、VOCs和恶臭物质； d）环保设施焚烧炉烟气：主要污染物有二氧化硫、氮氧化物、颗粒物、二英等； e）废水处理站、危险废物暂存区废气：主要来源于脱盐蒸发设备废气、污泥脱水过程废气、废水

a） ）工艺废气：主要来源于反应工序、混合工序、分离工序、精制工序、干燥工序等，包含无机酸 碱：氯化氢、硫化氢、氨等；VOCs：溶剂、光气、苯酚、苯胺、小分子的有机胺等；其主要 污染物有颗粒物、VOCs、氨、氯化氢、恶臭物质等，随产品及生产工艺变化而不同。各污染 物产生浓度：V0Cs为1000mg/m²～50000mg/m²，氨为20mg/m²～20000mg/m²，氯化氢为 100mg/m²~50000mg/m²; b）含尘废气：主要来源于制剂加工工序和产品包装工序。颗粒物产生浓度为1000mg/m3 10000mg/m²; c）发酵尾气：主要来源于生物类农药的发酵工序，主要污染物有颗粒物、VOCs和恶臭物质； d） 环保设施焚烧炉烟气：主要污染物有二氧化硫、氮氧化物、颗粒物、二英等； e）废水处理站、危险废物暂存区废气：主要来源于脱盐蒸发设备废气、污泥脱水过程废气、废水

集输及生化处理过程设施排气等。主要污染物有VOCs、恶臭物质、硫化氢等。 2.3农药制造工业生产过程中产生的无组织排放废气主要包括：VOCs物料储存、VOCs物料转 俞送、工艺过程、设备与管线组件、开液面VOCs无组织排放等。主要污染物指标有VOCs、 度和颗粒物等。

农药制造工业生产过程产生的固体废物主要包括： a）生产过程：缩合反应、发酵、精馏、蒸发浓缩、压滤、离心、溶剂回收等工艺过程中产生的废 母液、废催化剂、废农药或废渣，精制分离、制剂加工、产品包装等过程产生的废液、废布袋 或废渣，反应罐及容器清洗废液，主要以间歇排放为主； b）污染防治过程：废水处理、废气处理、危险废物处理等设备设施产生的污泥、废吸附材料、废 布袋、废盐或废渣，主要以间歇排放为主； C） 辅助工程：纯水制备系统产生的废树脂、冷冻压缩设备设施产生的废冷冻机油、使用燃料油的 设备设施产生的废燃料油及燃料油储存过程中产生的油泥、研究开发及分析检测实验室产生的 废液或废渣等

农药制造工业噪声主要来自各类机泵、真空泵、制冷机组、空压机、风机、空调机组等设备的运转 以及发酵罐灭菌放空过程，源强水平为55dB(A)~110dB(A)。

5.1.1.1涉及到使用溶剂的农药制造工业企业可采用萃取、蒸馏等化工单元操作技术回收泽 溶剂回收率。在使用异辛烷、异已烷等异构烷烃类溶剂时，要保证较高的回收率或回用率， 剂进入水体

甘氨酸法草甘麟生产过程中，对副产物氯甲烷回收和利用，回收得到的氯甲烷纯度大于99.5%，水 分小于0.01%，回收率可达95%

毒死蜱优先采用水相法合成工艺，将三氯吡啶醇钠一次性加入水介质中，在三元复合催化剂作月 成高度分散体系进行反应，水溶液在体系内可循环8次以上。此法可有效减少废水中有机磷的排 几磷可减排90%以上。同时应当符合《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》有关要求。

甲草胺、乙草胺、丁草胺农药生产企业优先使用甲叉法工艺，废水排放量可减排50%以上，COI 类污染物排放量可减排75%以上，同时避免氯甲基醚的生产和使用，

5.2.4络合法生产工艺

在常温常压条件下采用氯甲烷、三氯化磷、三氯化铝反应得到三元络合物，在双元催化剂的作月 品屑及氯化钠还原解析得到甲基二氯化磷，再与乙醇反应制备甲基亚磷酸二乙酯，再经缩合、加 解等制备草铵麟。

GB／T 16399-2021 黏土化学分析方法.pdf5.2.6清洁原料替代工艺

采用无毒、低毒、低反应活性的原料替代剧毒或高反应活性的原料。二苯醚酸的合成中，优先选用 空气催化氧化工艺，控制氧化剂氧化工艺；邻苯二胺的合成中，优先选用加氢还原工艺，控制铁粉还原 工艺。

宜提升工艺装备水平，采用连续化、自动化、密闭性高的生产工艺和设备，减少物料转运次数

5.3.2设备及管线组件

5.3.2.1优先采用低泄露或无泄露的泵、压缩机、搅拌机等设备和管线组件。 5.3.2.2宜减少阀门数量，并采用低泄露或无泄露的阀门，如屏蔽阀、隔膜阀、波纹管阀或具有同等 效能的阀，以及上游配有爆破片的泄压阀。 5.3.2.3宜减少管线法兰的数量。对于不需要活动连接的，宜采用焊接管替代法兰；对于无法焊接的， 采用密封性能好的密封垫，如聚四氯乙烯、石墨密封垫等。 5.3.2.4开口阀或开口管线配备合适尺寸的盖子、盲法兰、塞子或二次阀，采用二次阀时，应在关闭 二次阀之前关闭管线上游的阀门。 5.3.2.5气态VOCs物料和挥发性有机液体采用在线取样分析系统，或采用密闭回路式取样连接系统， 或将采样废气排入收集处理系统。

5.3.3.1宜采用垂直布置流程，选用“离心/压滤一洗涤”二合一或“离心/压滤一洗涤一干燥”三合 的设备，通过合理布置实现全封闭生产。 5.3.3.2优先采用密闭的过滤机、离心机和干燥机等工艺设备昆明某制药厂药品gmp洁净厂房改造工程施工组织设计，如全自动隔膜式压滤机、全密闭压滤 罐或下出料离心机等封闭性好的固液分离设备，“三合一”设备、双（单）锥真空干燥机、闪蒸干燥机 或喷雾干燥机等封闭性好的干燥设备等。

6.1废水污染治理技术